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碳钯化/C-H烯基化串联反应:含氧化吲哚类结构单元的轴手性烯基芳烃的不对称合成
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作者 杨云 刘慧慧 +8 位作者 刘小兵 刘田田 朱玉芹 张安安 王涛 华远照 王敏灿 刘澜涛 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第6期1655-1664,共10页
由于较低的旋转能垒,轴手性烯基芳烃衍生物的催化不对称合成存在很大挑战.氧化吲哚是天然产物的重要骨架,也是生物活性分子及药物的重要合成子.作者通过碳钯化/C-H键的烯基化串联反应实现了含氧化吲哚类结构单元的轴手性烯基芳烃的不对... 由于较低的旋转能垒,轴手性烯基芳烃衍生物的催化不对称合成存在很大挑战.氧化吲哚是天然产物的重要骨架,也是生物活性分子及药物的重要合成子.作者通过碳钯化/C-H键的烯基化串联反应实现了含氧化吲哚类结构单元的轴手性烯基芳烃的不对称合成.(4R,5R)-2,2-二甲基-α,α,α',α'-四苯基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇(TADDOL)衍生的亚膦酰胺配体给出了较好的产率和中等的对映选择性.产物在110℃加热10 h后ee值没有降低,表明其手性轴具有很好的热稳定性. 展开更多
关键词 不对称合成 轴手性 烯基芳烃 碳钯化 C-H键烯基化 氧化吲哚
乙烯齐聚工艺——从非选择性齐聚到选择性齐聚 预览
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作者 吴昊 +1 位作者 王月含 封智超 《化工科技》 CAS 2019年第1期77-84,共8页
线性α-烯烃是一类重要的有机化工原料,主要通过乙烯齐聚工艺生产。介绍了乙烯非选择性齐聚工艺(包括Chevron工艺、B P Amoco工艺、Shell工艺、Idemitsu工艺、Alfene工艺、Exxom工艺、AlphaSelect工艺)以及乙烯选择性齐聚工艺(包括乙烯... 线性α-烯烃是一类重要的有机化工原料,主要通过乙烯齐聚工艺生产。介绍了乙烯非选择性齐聚工艺(包括Chevron工艺、B P Amoco工艺、Shell工艺、Idemitsu工艺、Alfene工艺、Exxom工艺、AlphaSelect工艺)以及乙烯选择性齐聚工艺(包括乙烯三聚及乙烯四聚)的发展现状。分析了乙烯选择性齐聚存在的问题,并指出了今后的发展方向。 展开更多
关键词 乙烯 齐聚 齐聚工艺 选择性齐聚 非选择性齐聚
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钯催化的肉桂基碳酸酯化合物与酰腙的烯丙基胺化反应
3
作者 刘澜涛 陈莹莹 +5 位作者 张安安 刘雪 张丽 白静茹 李恒 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第2期475-481,共7页
烯丙基胺结构单元广泛存在于天然产物、药物和功能材料分子中,另外烯丙基胺衍生物也是一类重要的有机合成子.实现了钯催化的肉桂基碳酸酯化合物和酰腙化合物的烯丙基胺化反应,高选择性地生成了线型烯丙基胺类化合物,产率高达99%.该方法... 烯丙基胺结构单元广泛存在于天然产物、药物和功能材料分子中,另外烯丙基胺衍生物也是一类重要的有机合成子.实现了钯催化的肉桂基碳酸酯化合物和酰腙化合物的烯丙基胺化反应,高选择性地生成了线型烯丙基胺类化合物,产率高达99%.该方法具有不需要加碱、条件温和、操作简单、底物适应范围广等优点. 展开更多
关键词 钯催化剂 烯丙基胺化反应 肉桂基碳酸酯
1,3-二氢苯并[c]异噻唑2,2-二氧化物的合成工艺改进 预览
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作者 刘小兵 吴韦 +2 位作者 杨云 陈莹莹 《合成化学》 CAS 北大核心 2019年第3期219-221,228共4页
1,3-二氢苯并[c]异噻唑2,2-二氧化物是常见的药物骨架,本文以邻氯氯苄和亚硫酸钠为原料,经亲核取代、酰氯化、酰胺化及偶联环化反应,以55%的总收率和99%的纯度合成了1,3-二氢苯并[c]异噻唑2,2-二氧化物,其结构经1HNMR,13CNMR和FT-IR确证。
关键词 邻氯氯苄 1 3-二氢苯并[c]异噻唑2 2-二氧化物 合成
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铑催化的三元碳环的开环/羰基环化反应研究进展
5
作者 陈莹莹 +1 位作者 刘小兵 吴韦 《化学试剂》 北大核心 2018年第10期913-920,984共9页
由于较大的环张力,三元环表现出较高的反应活性,在铑等过渡金属的催化作用下可以发生开环反应,然后与一氧化碳作用可实现羰基化,为制备多种具有生物活性的化合物提供了简便方法。主要综述了近年来铑催化的三元碳环衍生物和一氧化碳进行... 由于较大的环张力,三元环表现出较高的反应活性,在铑等过渡金属的催化作用下可以发生开环反应,然后与一氧化碳作用可实现羰基化,为制备多种具有生物活性的化合物提供了简便方法。主要综述了近年来铑催化的三元碳环衍生物和一氧化碳进行羰基化环化反应的研究进展、机理及其在有机合成中的应用。 展开更多
关键词 三元碳环化合物 铑催化剂 羰基化反应 环化反应
砷亚胺配位的高自旋亚铁配合物的合成、表征和乃春转移反应
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作者 赵明晶 +2 位作者 刘洋 肖洁 邓亮 《有机化学》 CSCD 北大核心 2018年第7期1656-1662,共7页
通过原位形成的胺基取代苯基锂与PhAsCl2反应合成二胺基-胂配体,并进一步由二胺基-胂配体与[Fe(N(TMS)2)2]2反应合成了(二胺基-胂)亚铁配合物[(κ-N,N,As-^dfpN2As)Fe(THF)2](3).通过配合物3与有机叠氮化物DippN3反应实现... 通过原位形成的胺基取代苯基锂与PhAsCl2反应合成二胺基-胂配体,并进一步由二胺基-胂配体与[Fe(N(TMS)2)2]2反应合成了(二胺基-胂)亚铁配合物[(κ-N,N,As-^dfpN2As)Fe(THF)2](3).通过配合物3与有机叠氮化物DippN3反应实现了首例砷亚胺金属配合物[(κ-N,N,N-^dfpN2AsN^Dipp)Fe(THF)](4)的合成.配合物4可与2,6-二甲基苯基异腈以及三苯基膦发生乃春转移反应,生成配合物[(κ-N,N,As-^dfpN2As)Fe(CNC6H3Me2-2,6)3](5)和[(κ-N,N,As-^dfpN2As)Fe(PPh3)](6)以及相应的有机物产物DippNCNC6H3Me2-2,6和Ph3PCNC6H3Me2-2,6.这些配合物通过了各种谱学手段表征,其中配合物3~5的结构还通过单晶X射线衍射得到确认. 展开更多
关键词 砷亚胺 乃春 基团转移
壳聚糖的抗菌能力研究进展 预览
7
作者 付俊锋 《化工科技》 CAS 2018年第4期66-72,共7页
壳聚糖是由甲壳素脱乙酰化制得的,特殊的结构使得壳聚糖及其衍生物具有对不同真菌、革兰氏阳性菌及革兰氏阴性菌的抗菌能力,因此受到了广泛的关注。总结了近年来对壳聚糖及其衍生物对真菌、革兰氏阳性菌及革兰氏阴性菌的抗菌性的研究方... 壳聚糖是由甲壳素脱乙酰化制得的,特殊的结构使得壳聚糖及其衍生物具有对不同真菌、革兰氏阳性菌及革兰氏阴性菌的抗菌能力,因此受到了广泛的关注。总结了近年来对壳聚糖及其衍生物对真菌、革兰氏阳性菌及革兰氏阴性菌的抗菌性的研究方面的进展。 展开更多
关键词 壳聚糖 壳聚糖衍生物 抗菌
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基于5-氨基邻甲酚的膦配体的合成及在乙烯齐聚中的应用 被引量:1
8
作者 封智超 +2 位作者 吴韦 罗明检 刘扬 《有机化学》 CSCD 北大核心 2018年第3期698-704,共7页
以5-氨基邻甲酚与二苯基氯化膦为原料,通过取代反应合成了一种含有PNP和P—O结构的膦配体并确定了其结构.通过与Cr(acac)3原位生成以及与Cr Cl3(THF)3预制的方法制成配合物作为主催化剂,以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,形成催化体... 以5-氨基邻甲酚与二苯基氯化膦为原料,通过取代反应合成了一种含有PNP和P—O结构的膦配体并确定了其结构.通过与Cr(acac)3原位生成以及与Cr Cl3(THF)3预制的方法制成配合物作为主催化剂,以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,形成催化体系用于催化乙烯齐聚反应,考察了溶剂种类、反应温度、反应压力及Al/Cr摩尔比对该催化剂的活性和选择性的影响,并与原位生成的邻位和对位氨基酚类膦配体催化体系催化乙烯齐聚反应效果进行了对比.试验结果表明,以环己烷为溶剂,MAO为助催化剂,当反应温度为50℃、反应压力为2.5 MPa、Al/Cr摩尔比为700的条件下,该催化剂的活性最高达5.91×10^6 g/(mol·Cr·h),液相产物中1-辛烯选择性高达72.94%,1-己烯和1-辛烯总的选择性为82.11%. 展开更多
关键词 5-氨基邻甲酚 膦配体 铬催化剂 乙烯齐聚 活性 选择性
EVA-g-MAH的制备及在聚合物共混相容中的应用 预览
9
作者 金世龙 崔崑 +3 位作者 历娜 吴韦 马志 《化工进展》 CSCD 北大核心 2018年第9期3562-3567,共6页
采用溶液接枝法合成得到乙烯-乙酸乙烯酯接枝马来酸酐聚合物(EVA-g-MAH),利用核磁共振仪和红外光谱仪对产物进行分子链结构分析,结果表明:马来酸酐已成功接枝在EVA主链与酯基相连的叔碳原子上。通过调节马来酸酐(MAH)与EVA中乙酸乙烯酯(... 采用溶液接枝法合成得到乙烯-乙酸乙烯酯接枝马来酸酐聚合物(EVA-g-MAH),利用核磁共振仪和红外光谱仪对产物进行分子链结构分析,结果表明:马来酸酐已成功接枝在EVA主链与酯基相连的叔碳原子上。通过调节马来酸酐(MAH)与EVA中乙酸乙烯酯(VA)单元的投料比,得到了不同接枝率(摩尔分数4.87%~12.3%)的产物。以EVA-g-MAH接枝共聚物为相容剂,通过聚合物加工制备了高密度聚乙烯(HDPE)/聚碳酸酯(PC)/EVA-g-MAH共混物,利用SEM对样品脆断面表面形貌进行对比观察,验证了EVA-g-MAH是HDPE/PC共混聚合物的良好相容剂。最后,研究了EVA-g-MAH对尼龙(PA6)/EVA共混物抗冲击强度的影响,当EVA-g-MAH加入质量分数为6%时对共混合金冲击强度提高最大。 展开更多
关键词 乙烯-乙酸乙烯酯接枝马来酸酐 溶液接枝法 聚合物 核磁共振 相容剂 聚合物加工
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α-二亚胺型后过渡金属配合物用于乙烯聚合的研究进展 预览
10
作者 封智超 吴韦 《化工科技》 CAS 2017年第6期67-73,共7页
α G 二亚胺配体具有结构灵活、 易合成等特点, 其与后过渡金属形成的配合物具有良好的官能团容忍度, 在催化乙烯的聚合及共聚的研究中得到广泛的应用, 在特定结构聚乙烯的合成以及乙烯与极性单体的共聚中表现出优异的性能.总结了α G ... α G 二亚胺配体具有结构灵活、 易合成等特点, 其与后过渡金属形成的配合物具有良好的官能团容忍度, 在催化乙烯的聚合及共聚的研究中得到广泛的应用, 在特定结构聚乙烯的合成以及乙烯与极性单体的共聚中表现出优异的性能.总结了α G 二亚胺与后过渡金属配合物的基本结构及合成方法,综述了结构与催化性能的关系以及在催化乙烯与极性单体共聚中的应用等方面的研究进展. 展开更多
关键词 催化剂 α-二亚胺配体 后过渡金属 乙烯聚合
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乙烯-乙酸乙烯酯共聚物接枝聚合物的合成、表征及应用新进展 预览 被引量:3
11
作者 金世龙 郑斌茹 +3 位作者 历娜 吴韦 崔崑 《化工进展》 CSCD 北大核心 2017年第10期3757-3764,共8页
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)以其优异的耐低温性、耐氧化性、耐环境应力开裂性和耐腐蚀性等性能,在很多领域得到了广泛应用。近年来,为了赋予其新的性能和功能,拓展其应用领域,对EVA的接枝改性及其应用研究受到广泛关注。文章首... 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)以其优异的耐低温性、耐氧化性、耐环境应力开裂性和耐腐蚀性等性能,在很多领域得到了广泛应用。近年来,为了赋予其新的性能和功能,拓展其应用领域,对EVA的接枝改性及其应用研究受到广泛关注。文章首先介绍了利用熔融接枝法、溶液接枝法以及乳液接枝法合成EVA接枝聚合物的研究新进展,接着以EVA接枝马来酸酐聚合物为例分析了接枝反应机理,然后对EVA接枝聚合物的表征方法包括仪器法和化学滴定法及应用进行总结和评述。最后对EVA接枝聚合物的合成方法的优缺点、表征方法及其应用的发展前景进行了阐述,指出溶液接枝法是未来的发展趋势,共混相容剂、膜材料和原油降凝材料是其未来比较广泛的应用领域。 展开更多
关键词 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物 接枝改性 接枝机理 聚合物 合成 表征
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表面活性剂在稠油化学降黏中的应用 预览 被引量:2
12
作者 石贤志 徐雪峰 +1 位作者 历娜 《化工科技》 CAS 2017年第5期57-61,共5页
稠油是一种重要的石油资源,通过物理或化学方法降黏可以有效地降低稠油的开采和输送成本。主要介绍了表面活性剂(包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阴-非离子表面活性剂、高分子表面活性剂、氟类表面活性剂、双子型表面活性剂... 稠油是一种重要的石油资源,通过物理或化学方法降黏可以有效地降低稠油的开采和输送成本。主要介绍了表面活性剂(包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阴-非离子表面活性剂、高分子表面活性剂、氟类表面活性剂、双子型表面活性剂、生物表面活性剂)在稠油化学降黏中的应用,展望了化学降黏的发展前景。 展开更多
关键词 稠油 降黏 表面活性剂
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原油降凝剂的降凝机理及其分子设计研究进展 预览 被引量:2
13
作者 郑斌茹 +2 位作者 刘振华 吴韦 马志 《石油化工》 CSCD 北大核心 2017年第6期801-809,共9页
综述了国内外原油降凝剂的降凝机理及其分子设计研究的新进展。介绍了吸附理论、成核理论、共晶理论和蜡增溶理论等降凝机理,总结了近年来利用计算化学方法、分子模拟技术以及各种仪器分析方法等开展降凝机理研究的工作,重点评述了降凝... 综述了国内外原油降凝剂的降凝机理及其分子设计研究的新进展。介绍了吸附理论、成核理论、共晶理论和蜡增溶理论等降凝机理,总结了近年来利用计算化学方法、分子模拟技术以及各种仪器分析方法等开展降凝机理研究的工作,重点评述了降凝剂分子设计和降凝剂种类,最后对降凝剂的研究和发展趋势进行了展望。 展开更多
关键词 降凝剂 降凝机理 分子设计 进展
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自由基阴离子配体与配合物的研究进展 预览
14
作者 徐雁男 +1 位作者 甄艳 宋闯 《化工科技》 CAS 2016年第2期57-63,共7页
自由基阴离子配体是一种具有特殊电子结构的配体,与其它配合物相比,含有自由基的配合物在有机磁性材料和过渡金属催化反应中体现了其独有的性质和应用可能性。自由基阴离子根据其结构可划分为5种类型,即亚胺半醌自由基、亚胺醌自由基,... 自由基阴离子配体是一种具有特殊电子结构的配体,与其它配合物相比,含有自由基的配合物在有机磁性材料和过渡金属催化反应中体现了其独有的性质和应用可能性。自由基阴离子根据其结构可划分为5种类型,即亚胺半醌自由基、亚胺醌自由基,氮氧自由基,杂环自由基以及其它类型自由基。介绍了这些自由基的结构特点和其配合物的性能,并对其最新研究进展进行了综述。 展开更多
关键词 自由基 阴离子配体 金属配合物
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均相Cr系催化剂催化乙烯选择性齐聚反应机理研究进展 被引量:2
15
作者 宋闯 +2 位作者 刘振华 宁英男 姜涛 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第9期2105-2120,共16页
线性α-烯烃是一类重要的化工原料,均相Cr系催化剂催化乙烯选择性齐聚制备特定的α-烯烃是近年来得到迅速发展的一个重要的研究方向,其中催化反应机理的研究对新型高效催化剂的研发具有重要的指导作用.综述了示踪原子、预制催化剂前... 线性α-烯烃是一类重要的化工原料,均相Cr系催化剂催化乙烯选择性齐聚制备特定的α-烯烃是近年来得到迅速发展的一个重要的研究方向,其中催化反应机理的研究对新型高效催化剂的研发具有重要的指导作用.综述了示踪原子、预制催化剂前驱体、EPR-XAS、密度泛函理论(DFT)计算等方法在乙烯选择性齐聚的反应路径和金属中心价态研究中的应用,总结了该催化反应机理研究中取得的最新成果,从方法学角度对各位学者的研究进行了比较与讨论,并在此基础上提出了双核Cr金属环机理研究的新观点,对进一步的研究方向进行了展望. 展开更多
关键词 乙烯 铬系催化剂 配合物 催化剂活化 选择性齐聚 机理研究
纤维素醚化改性制备热致可逆凝胶及其在稠油油藏的应用 预览 被引量:1
16
作者 卢大伟 +1 位作者 李庆松 孟建勋 《化工科技》 CAS 2016年第4期63-67,共5页
纤维素醚因其原料来源广泛、分子结构独特、所形成的水凝胶具有热力学可逆性及良好的抗盐性能而在油田化学剂的研究开发中受到重视。介绍了纤维素醚的结构、性质及其合成方法;综述了纤维素醚的成胶机理及调节剂、添加剂对凝胶性质的影... 纤维素醚因其原料来源广泛、分子结构独特、所形成的水凝胶具有热力学可逆性及良好的抗盐性能而在油田化学剂的研究开发中受到重视。介绍了纤维素醚的结构、性质及其合成方法;综述了纤维素醚的成胶机理及调节剂、添加剂对凝胶性质的影响以及纤维素醚作为热致可逆凝胶在稠油油藏封窜中的应用研究进展。 展开更多
关键词 纤维素 醚化改性 热致可逆凝胶
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稠油蒸汽驱封窜剂研究进展 预览 被引量:1
17
作者 卢大伟 +1 位作者 李庆松 孟建勋 《化工科技》 CAS 2016年第2期83-86,共4页
稠油油藏在蒸汽驱过程中出现的汽窜和蒸汽超覆会导致蒸汽单方向突进,使蒸汽的波及体积变小,采油井的排液量增加。为了减少这种现象的发生,稠油蒸汽驱封窜剂应运而生。从凝胶型、颗粒型、泡沫型封窜剂的封堵机理出发,论述了近年来国内外... 稠油油藏在蒸汽驱过程中出现的汽窜和蒸汽超覆会导致蒸汽单方向突进,使蒸汽的波及体积变小,采油井的排液量增加。为了减少这种现象的发生,稠油蒸汽驱封窜剂应运而生。从凝胶型、颗粒型、泡沫型封窜剂的封堵机理出发,论述了近年来国内外稠油蒸汽驱封窜剂的研究进展,为封窜剂的进一步开发研究提供参考。 展开更多
关键词 稠油 蒸汽驱 汽窜 封窜剂
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带有PNP配体的铬系催化剂在乙烯选择性齐聚中的研究进展 预览 被引量:1
18
作者 刘振华 +1 位作者 宋闯 宁英男 《能源化工》 2016年第4期1-10,共10页
综述了近年来PNP配体铬系催化体系催化乙烯选择性三聚和四聚的最新进展,介绍了PNP配体及其与Cr的配合物的合成方法。列举了P上不同取代基的20种PNP配体结构式,以及N上不同取代基的36种PNP配体结构式,比较了PNP铬配合物的乙烯选择性... 综述了近年来PNP配体铬系催化体系催化乙烯选择性三聚和四聚的最新进展,介绍了PNP配体及其与Cr的配合物的合成方法。列举了P上不同取代基的20种PNP配体结构式,以及N上不同取代基的36种PNP配体结构式,比较了PNP铬配合物的乙烯选择性齐聚催化性能。总结了PNP配体乙烯选择性齐聚催化机理,包括金属环催化机理和双金属催化机理。国内外研究结果表明:PNP配体中P和N上取代基的电子效应和空间位阻是影响其催化性能的主要因素。设计合成新型的配体及催化剂对实现工业化乙烯选择性四聚生产1-辛烯以及实现乙烯选择性齐聚合成其他高碳数α-烯烃至关重要。 展开更多
关键词 铬系催化剂 乙烯选择性齐聚 PNP配体 催化机理
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钳形铱配合物的研究进展 预览
19
作者 甄艳 +2 位作者 徐雁男 宋闯 刘振华 《化工科技》 CAS 2016年第5期72-78,共7页
三齿配位的钳形铱配合物具有较高的稳定性与官能团容忍性而成为今年来的一个研究热点。该类配合物配体的结构比较容易修饰,在不影响配体与金属中心的配位的同时,其结构的改变会导致配合物立体结构或电子性能的改变,从而为催化剂性能的... 三齿配位的钳形铱配合物具有较高的稳定性与官能团容忍性而成为今年来的一个研究热点。该类配合物配体的结构比较容易修饰,在不影响配体与金属中心的配位的同时,其结构的改变会导致配合物立体结构或电子性能的改变,从而为催化剂性能的调控提供了可能。由于钳形配体的电子结构的易调控性和金属铱的催化活性,钳形铱配合物在催化领域特别是催化转移脱氢方面的应用受到更多的关注。 展开更多
关键词 钳形配体 钳形配合物
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一维棒状烟草花叶病毒的自组装及其应用
20
作者 刘朋 宁英男 +2 位作者 周全 牛忠伟 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第10期1425-1434,共10页
烟草花叶病毒(tobacco mosaic virus,TMV)是人类最早发现的一种植物病毒。由于其独特的一维棒状结构、在纳米尺度下的单分散特性、良好的生物相容性、易于基因修饰和化学修饰等特点,近年来,TMV在自组装以及制备生物纳米复合材料等领... 烟草花叶病毒(tobacco mosaic virus,TMV)是人类最早发现的一种植物病毒。由于其独特的一维棒状结构、在纳米尺度下的单分散特性、良好的生物相容性、易于基因修饰和化学修饰等特点,近年来,TMV在自组装以及制备生物纳米复合材料等领域受到越来越多的关注。本文主要对TMV的结构特点、在自组装领域的研究进展以及在制备生物纳米复合材料的研究现状进行详细介绍并展望了其发展前景。 展开更多
关键词 纳米材料 烟草花叶病毒 自组装
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