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Sc12X(X=C,Si,Ge,Sn,Pb)团簇的几何构形和电子结构研究 被引量:4
1
作者 周清 程正富 龙晓霞 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2009年第1期69-75,共7页
基于第一性原理,在密度泛函理论框架下,用广义梯度近似(GGA)研究二十面体Sc12X(X=C、Si、Ge、Sn、Pb)团簇的几何构形和电子结构,系统计算了它们的束缚能(BE)、最高占据轨道(HOMO)与最低未占据轨道(LUMO)之间的能隙(ΔE)、局域磁矩(μs)... 基于第一性原理,在密度泛函理论框架下,用广义梯度近似(GGA)研究二十面体Sc12X(X=C、Si、Ge、Sn、Pb)团簇的几何构形和电子结构,系统计算了它们的束缚能(BE)、最高占据轨道(HOMO)与最低未占据轨道(LUMO)之间的能隙(ΔE)、局域磁矩(μs)及团簇的平均键长(-r.研究表明,用C、Si、Ge、Sn、Pb分别替代Sc13团簇中心或表面原子可以使其成为更稳定结构(除Sc12Pb外).掺杂团簇Sc12X中,当杂质原子X比Sc原子的原子量大很多时,具有C5V对称性的构形比具有Ih对称性的构形更稳定;当杂质原子X比Sc原子的原子量小时,具有对称Ih对称性的构形比具有C5V对称性的构形更稳定(除Sc12C团簇外).Sc12C团簇的稳定性出现异常,其原因与轨道杂化有关. 展开更多
关键词 Sc12X团簇 密度泛函 几何构形 电子结构
SHAB原理与两可配体配位基的确定 预览
2
作者 郭艳华 《江汉学术》 1999年第3期34-38,共5页
应用软硬酸碱原理讨论了异性双基配体在形成配合物时,配位原子的确定方法,得出了异性双基配体与金属离子的配位规律
关键词 配位原子 软硬酸碱原理 异性双基配体
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壳聚糖的配位控制氧化降解及量子化学研究 预览 被引量:3
3
作者 尹学琼 林强 +2 位作者 张岐 冯玉红 于文霞 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2004年第4期 485-488,共4页
提出一种新的壳聚糖降解法——金属配位控制氧化降解法,首先对壳聚糖实行人为特异性结构改造,将壳聚糖转化为壳聚糖金属配合物,再以H2O2对配合物进行氧化降解。对比金属配位控制氧化降解和直接氧化降解的反应结果,表明在相同降解条... 提出一种新的壳聚糖降解法——金属配位控制氧化降解法,首先对壳聚糖实行人为特异性结构改造,将壳聚糖转化为壳聚糖金属配合物,再以H2O2对配合物进行氧化降解。对比金属配位控制氧化降解和直接氧化降解的反应结果,表明在相同降解条件下,前一种方法的降解速度明显高于后一种方法,且降解产物分子量分布较后者窄。半经验量子化学hyperchem6.01 ZIND0/1模拟计算结果显示,壳聚糖金属配合物高分子链上配位糖元对应的糖苷键比其他糖苷键更容易发生断裂,壳聚糖链断裂优先发生在该位置,降解反应具有更好的选择性和可控性。 展开更多
关键词 壳聚糖 壳聚糖金属配合物 金属配位控制氧化降解
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磷杂烯及其相关化合物的密度泛函计算研究 预览 被引量:1
4
作者 张伏龙 杨富元 杨进 《甘肃联合大学学报:自然科学版》 2004年第4期 41-44,共4页
在B3LYP/6-311++G(d,p)、B3LYP/6-311++G(3df,2p)、B3P86/6-311++G(3df,2p)水平优化得到了亚胺、磷杂烯、硅亚胺和磷杂硅烯以及相应的质子化正离子的平衡几何构型.用优化的几何构型在B3LYP/6-311++G(d,p)//B3LYP/6-311++G(d,p)水平计算... 在B3LYP/6-311++G(d,p)、B3LYP/6-311++G(3df,2p)、B3P86/6-311++G(3df,2p)水平优化得到了亚胺、磷杂烯、硅亚胺和磷杂硅烯以及相应的质子化正离子的平衡几何构型.用优化的几何构型在B3LYP/6-311++G(d,p)//B3LYP/6-311++G(d,p)水平计算了标题物的旋转势垒.在B3LYP/6-311++G(d,p)//6-311++G(d,p),B3LYP/6-311++G(3df,2p)//B3LYP/6-311++G(3df,2p),B3P86/6-311++G(3df,2p)//B3P86/6-311++G(3df,2p)水平计算了标题物的质子亲和能(E)、质子化反应自由能增量(ΔG298)和质子化反应的焓变(ΔH298).计算结果表明标题物有强的π键和负值较大的质子亲和能、ΔG298、ΔH298,有稳定的质子化正离子产物.计算的旋转势垒说明标题物分了中Ⅰ的π键最强,Ⅲ的π键较弱. 展开更多
关键词 磷杂烯 密度泛函计算 质子亲和能 旋转势垒 焓变
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t-BuOAc/TiCl4/IB/CH2Cl2阳离子聚合体系络合作用的研究 预览 被引量:2
5
作者 郭文莉 徐瑞清 武冠英 《石油化工高等学校学报》 CAS 1994年第4期 1-6,共6页
研究了[t-BuOAc]、[TiCl4]/[t-SuOAc](摩尔比)对t-BuOAc/TiCl4/IB/CH2Cl2体系聚合反应的影响.通过紫外光谱分析.证明了本体系中存在着TiCl4←H2O、t-BuOAc→TiCl4两种络合引发活性中心和它们之间的络合竞争.提出了抑制TiCl4与H2O络... 研究了[t-BuOAc]、[TiCl4]/[t-SuOAc](摩尔比)对t-BuOAc/TiCl4/IB/CH2Cl2体系聚合反应的影响.通过紫外光谱分析.证明了本体系中存在着TiCl4←H2O、t-BuOAc→TiCl4两种络合引发活性中心和它们之间的络合竞争.提出了抑制TiCl4与H2O络合引发的条件.解释了[t-SuOAc],[TiCl4]/[t-BuOAc]对聚合反应的影响规律. 展开更多
关键词 阳离子聚合 异丁烯 络合作用/t-BuOAc/TiCl_4引发体系
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液相包覆法合成Ba(Mg1/3Ta2/3)O3超细粉体 预览
6
作者 王伟 吴顺华 孙萍 《功能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第1期 90-92,共3页
以水合五氧化二钽(Ta2O5·nH2O)纳米胶粒为活性固相基体,柠檬酸镁、柠檬酸钡混合溶液为包覆相,采用液相包覆-界面反应的方法制备Ba(Mg1/3Ta2/3)O3超细粉体.利用热失重-差热分析、X射线衍射及透射电镜等手段对产物的合成过程与结构... 以水合五氧化二钽(Ta2O5·nH2O)纳米胶粒为活性固相基体,柠檬酸镁、柠檬酸钡混合溶液为包覆相,采用液相包覆-界面反应的方法制备Ba(Mg1/3Ta2/3)O3超细粉体.利用热失重-差热分析、X射线衍射及透射电镜等手段对产物的合成过程与结构形态进行了分析表征.研究表明以该方法能够在800℃下合成出成分均一、纯度较高、具有良好烧结活性的BMT超细粉体,产物粒子的形态接近球形,粒径分布窄,大约为20~30nm. 展开更多
关键词 Ba(Mg1/3Ta2/3)O3 湿化学法 超细粉体 柠檬酸盐
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应用拓扑方法计算烷烃的沸点 预览
7
作者 冯瑞英 王克强 《化学研究》 CAS 1998年第3期 59-62,共4页
根据分子结构的特点,用距离矩阵表征分子中原子的建接性,用染色因子标识原子性质的差异,探讨了烷烃的拂点与分子结构之间的定量关系,据此发展了一种直接根据分子结构信息计算烷烃沸点的方法。对752种烷烃(C1到C100)的计算结果表明... 根据分子结构的特点,用距离矩阵表征分子中原子的建接性,用染色因子标识原子性质的差异,探讨了烷烃的拂点与分子结构之间的定量关系,据此发展了一种直接根据分子结构信息计算烷烃沸点的方法。对752种烷烃(C1到C100)的计算结果表明,拂点的预测值十分接近实验值,平均绝对误差1.36K,平均相对谋差0.29%,计算精度优于文献方法。 展开更多
关键词 烷烃 沸点 矩阵 分子结构 原子 因子 拓扑 表征 直接 染色
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掺杂镧、钇的铽(Ⅲ)乙酰丙酮三元配合物的合成及荧光性质研究 预览 被引量:17
8
作者 吴惠霞 徐丽霞 +2 位作者 忻驰洋 余锡宾 王则民 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第1期 69-72,共4页
合成了四个系列稀土掺杂铽乙酰丙酮(Hacac)三元配合物RExTb1-x(acac)3phen和RExTb1-x(acac)3bipy (RE=La,Y; x=0, 0.10, 0.20, 0.30, 0.50, 0.70, 0.90, 1.00; phen: 1,10-邻菲罗啉; bipy: 2, 2'-联吡啶). 通过红外光谱、 X射线粉... 合成了四个系列稀土掺杂铽乙酰丙酮(Hacac)三元配合物RExTb1-x(acac)3phen和RExTb1-x(acac)3bipy (RE=La,Y; x=0, 0.10, 0.20, 0.30, 0.50, 0.70, 0.90, 1.00; phen: 1,10-邻菲罗啉; bipy: 2, 2'-联吡啶). 通过红外光谱、 X射线粉末衍射对配合物进行了表征. 对各系列配合物进行荧光光谱研究, 发现La3+, Y3+对Tb3+离子均有荧光增敏作用, 并且La3+>Y3+. 当x=0.1~0.3, 多数掺杂配合物比未掺杂铽三元配合物具有更好的发光性能. 展开更多
关键词 三元配合物 铽(Ⅲ) 荧光增敏 荧光性质 X射线粉末衍射 LA^3+ 掺杂 合成 乙酰丙酮 Tb^3+
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蔡斯盐及相关Pt(Ⅱ)配合物中配位键的量子化学研究 预览 被引量:1
9
作者 丁涪江 《四川师范大学学报:自然科学版》 CAS CSCD 北大核心 2005年第2期 209-213,共5页
在RHF/Lanl 2DZ水平从头算的基础上对蔡斯盐及相关pt(Ⅱ)配合物PtCl3(X2Y4)一(X=C,SiY=H,F)的成键特征进行了细致的分析.用能级位移算符逐步剔除分子片空轨道能级的方法代替分子片轨道冻结,使KSM能量分解的耦合项得以消除.能量分... 在RHF/Lanl 2DZ水平从头算的基础上对蔡斯盐及相关pt(Ⅱ)配合物PtCl3(X2Y4)一(X=C,SiY=H,F)的成键特征进行了细致的分析.用能级位移算符逐步剔除分子片空轨道能级的方法代替分子片轨道冻结,使KSM能量分解的耦合项得以消除.能量分析结果表明,PtCl-3与C2H4成键是由σ供键,σ反馈键与π反馈键组成的,σ供键占主要地位,σ供键与π反馈键的强度比是2.14,σ反馈键的强度大约是π反馈键的一半.PtCl-3与C2F4成键是由σ供键与丌反馈键组成的,π反馈键占主要地位,σ供键与丌反馈键的强度比是O.80.PtClf与Si2n4成键是由σ供键与丌反馈键组成的,口供键与π反馈键的强度比是3.39,σ供键占绝对主要地位. 展开更多
关键词 蔡斯盐 成键特征 能量分解分析 从头算
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具有生物活性的金属配合物研究:Ⅴ.3,6—二—[二甲氨基]—二苯... 预览 被引量:1
10
作者 王欣 陈淑英 +1 位作者 刘展良 李笃 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1989年第4期 26-34,共9页
合成了标题化合物并测定了它的晶体及分子结构。晶体属正交晶系,空间群P2_12_12_1。晶胞参数a=15.154(3),b=18.234(3),c=24.010(3)A;V=6634.5A~3,Z=4,D_c=1.751,D_o=1.756g/cm~3,F(000)=3468e,μ=172.8cm~(-1).配位阴离子组成为[Dy(NTA)... 合成了标题化合物并测定了它的晶体及分子结构。晶体属正交晶系,空间群P2_12_12_1。晶胞参数a=15.154(3),b=18.234(3),c=24.010(3)A;V=6634.5A~3,Z=4,D_c=1.751,D_o=1.756g/cm~3,F(000)=3468e,μ=172.8cm~(-1).配位阴离子组成为[Dy(NTA)_2)~(3-),镝的配位数为8;阳离子为三个[IC_(17)N_2H(20)]~+。阴、阳离子间除静电相互作用外,尚有一定键合作用。 展开更多
关键词 镝配合物 晶体结构 分子结构
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Syntheses and Characterization of Several Copper-halo Clusters
11
作者 于杰辉 徐吉庆 +3 位作者 宋玉江 别海英 卢静 王铁钢 《中国化学:英文版》 SCIE CAS CSCD 2005年第8期1030-1036,共7页
有 phen 的 CuBr2 和 CuBr 的热水的反应
关键词 水热合成 铜配合物 晶体结构 1 10-菲咯啉 非线性光学性质
超氧化物歧化酶模型化合物——N,N-二(2-苯并咪唑亚甲基)苄胺Cu(Ⅱ)配合物的晶体结构及量子化学计算 预览 被引量:2
12
作者 孙云 马明 +2 位作者 孙美丽 张颜 刘小兰 《天津师范大学学报:自然科学版》 CAS 2005年第4期 9-12,共4页
以N,N-二(2-苯并咪唑亚甲基)苄胺(BN3)为配体合成了Cu2(BN3)2·(C6H5COO)2·(ClO4)2·2C2H6O的拟CuZn-SOD模型配合物,采用X射线衍射方法对在乙醇溶液中得到的蓝色透明单晶的晶体结构进行了测定,晶体学参数为:Mr=1 372.20,... 以N,N-二(2-苯并咪唑亚甲基)苄胺(BN3)为配体合成了Cu2(BN3)2·(C6H5COO)2·(ClO4)2·2C2H6O的拟CuZn-SOD模型配合物,采用X射线衍射方法对在乙醇溶液中得到的蓝色透明单晶的晶体结构进行了测定,晶体学参数为:Mr=1 372.20,三斜晶系,a=1.474(8)nm,b=1.526(8)nm,c=1.595(9)nm,α=76.118(13)°,β=77.917(13)°,γ=71.090(11)°,V=3.262(10)nm3,Dc=1.397 Mg/cm3,Z=2,F(000)=1 418,空间群为p1,并对其进行了紫外、红外表征及元素分析.利用G98量子化学程序包,在HF/LanL2DZ基组水平上对配合物进行了从头计算.利用经典的邻苯三酚自氧化法对配合物的生物活性进行了测定. 展开更多
关键词 超氧化物歧化酶 合成 量子化学计算 邻苯三酚自氧化法
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单电子能量的解析隐函数表示
13
作者 吴国祯 田伯刚 《中国科学:A辑》 CSCD 1989年第2期159-166,共8页
本文提出多核体系中单电子能量的解析隐函数表示。此方法建立在直接空间里的原子轨道线性组合和动量空间里波函数的表示。从理论上讲,任何级别的精确值都可以用叠代法求得。文中还讨论了此方法在和键角键长变化有关的分子课题中的可能... 本文提出多核体系中单电子能量的解析隐函数表示。此方法建立在直接空间里的原子轨道线性组合和动量空间里波函数的表示。从理论上讲,任何级别的精确值都可以用叠代法求得。文中还讨论了此方法在和键角键长变化有关的分子课题中的可能应用。 展开更多
关键词 单电子 能量 多核体系 波函数
有机硅反应活性中间体的研究:Ⅶ.二(α—呋喃基)硅烯与烯烃加成反应… 预览
14
作者 吴世晖 骆玉美 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第2期 206-208,共3页
<正>硅烯是有机硅化学中一类基本的反应活性中间体.在研究硅烯与烯烃加成反应的立体化学过程中,我们曾研究了二苯基硅烯、苯基环丙基硅烯与烯加成反应的立体化学.近年来,Gaspar和Boudjouk分别报道了含大体积取代基的硅烯,如二金... <正>硅烯是有机硅化学中一类基本的反应活性中间体.在研究硅烯与烯烃加成反应的立体化学过程中,我们曾研究了二苯基硅烯、苯基环丙基硅烯与烯加成反应的立体化学.近年来,Gaspar和Boudjouk分别报道了含大体积取代基的硅烯,如二金刚烷基硅烯、二叔丁基硅烯与烯烃的加成反应.我们从取代基的电子效应考虑曾研究了2-苯基-2-(a-噻吩基)六甲基三硅烷的光解,发现反应是自由基机理.氧和硫同属第Ⅵ主族,与噻吩相对应的含呋喃环三硅烷的光解又如何呢?因此,我们又设计并合成了二(α-呋喃基)硅烯的前体,2,2-二(α-呋喃基)六甲基三硅烷(1),并研究了这种硅烯与烯烃加成的立体化学.当1在光照下与trans-2-丁烯或cis-2-丁烯反应,所得硅杂环丙烷衍生物用甲醇开环时,得到了相同的2-丁基-二(α-呋喃基)甲氧基硅烷(3). 展开更多
关键词 活性中间体 呋喃基 硅烯 烯烃 加成反应
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三元混配M(II)(ATP)L^2—配合物分子内堆积作用 预览 被引量:1
15
作者 毋福海 乐学义 《中山大学学报:自然科学版》 CAS CSCD 1996年第4期 48-52,共5页
用pH电位滴定法测定了水溶液中二元配合物ML^2+和三元混配配合物M(ATP)L^2-的稳定常数,将结果与氨的相应值比较,发现所研究三元混配配合物中吡啶类配体的芳环与ATP的嘌呤环之间存在着分子内堆积作用,这种作用与... 用pH电位滴定法测定了水溶液中二元配合物ML^2+和三元混配配合物M(ATP)L^2-的稳定常数,将结果与氨的相应值比较,发现所研究三元混配配合物中吡啶类配体的芳环与ATP的嘌呤环之间存在着分子内堆积作用,这种作用与中心金属离子的配位层结构有关。 展开更多
关键词 堆积作用 三元混配配合物 吡啶 配体 三磷酸腺甙
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富勒烯的磁化率计算 预览 被引量:1
16
作者 姜宗福 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第9期 852-855,共4页
关键词 富勒烯 磁化率 碳60 量子环流理论
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关于化学位移定义式的有关问题 预览
17
作者 张本才 《大学化学》 CAS 1990年第4期 55-57,共3页
<正> 在有关核磁共振技术的大学教材和专著中,给出了以下几种不同形式的化学位移(δ)定义式: δ=v_(样品)-v_(标准)/v_(标准)×10~6(1) δ=H_(样品)-H_(标准)/H_(标准)×10~6(2) δ=H_(标准)-H_(样品)/H_(样品)×10~6... <正> 在有关核磁共振技术的大学教材和专著中,给出了以下几种不同形式的化学位移(δ)定义式: δ=v_(样品)-v_(标准)/v_(标准)×10~6(1) δ=H_(样品)-H_(标准)/H_(标准)×10~6(2) δ=H_(标准)-H_(样品)/H_(样品)×10~6(3) δ=(1)式=(3)式(4) δ=(v_(样品)-v_(TMS))Hz/核磁共振仪所用频率MHz核磁共振仪所用频率MHz(5) 几种不同形式定义式的出现,对教学和自学造成了一定的困难.因为存在以下三个问题需要理解: 第一:以磁场强度(H)出发的定义式(2)和(3),为什么分子中相应各项的下标是相反的? 第二:以磁场强度(H)出发的定义式(3)和以频率(v)出发的定义式(1),分子中相应各项的下标也是相反的,为什么这两个式子是相等的(即(4)式)? 第三:若(4)式成立,为什么实际工作 展开更多
关键词 核磁共振 化学位移 定义式
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拓扑指数估算氯苯胺类化合物对发光细菌毒性 预览 被引量:1
18
作者 杨春峰 冯长君 沐来龙 《石油化工高等学校学报》 EI CAS 2007年第1期 24-27,共4页
基于化学拓扑理论,计算了14种氯代苯胺衍生物的电拓扑状态指数(En)、连接指数(^mXp^v)。用多元回归研究了这些化合物的发光细菌急性毒性(-lgEC50)与En,^mXp^v;的定量关系。经逐步回归分析,建立了最佳的定量结构一生物活性相关... 基于化学拓扑理论,计算了14种氯代苯胺衍生物的电拓扑状态指数(En)、连接指数(^mXp^v)。用多元回归研究了这些化合物的发光细菌急性毒性(-lgEC50)与En,^mXp^v;的定量关系。经逐步回归分析,建立了最佳的定量结构一生物活性相关(QsAR)模型,相关系数为0.979。用Jackknife法检验具有良好的稳健性与预测能力,其计算值与实验值基本吻合。 展开更多
关键词 氯代苯胺衍生物 发光菌 急性毒性 电拓扑状态指数 连接性指数 定量结构-生物活性 相关模型
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胶原/TiO2纳米复合红外低发射率材料的制备与表征 预览 被引量:7
19
作者 孙艳青 周钰明 《无机材料学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2007年第2期 227-231,共5页
用胶原与改性纳米TiO2复合得到新型有机-无机复合材料,研究复合物中胶原的含量随复合温度、pH的变化规律,并考察TiO2晶型、Al2O3包膜改性及戊二醛交联改性对复合材料红外发射率的影响.结果表明;胶原与改性纳米TiO2复合的最佳温度为5... 用胶原与改性纳米TiO2复合得到新型有机-无机复合材料,研究复合物中胶原的含量随复合温度、pH的变化规律,并考察TiO2晶型、Al2O3包膜改性及戊二醛交联改性对复合材料红外发射率的影响.结果表明;胶原与改性纳米TiO2复合的最佳温度为50℃、pH为8.0,胶原含量最高可达9.45wt%,两者间较强的复合协同作用明显降低了材料的红外发射率,并提高了材料的热稳定性;复合材料经戊二醛交联改性后可形成紧密有序的网络层状结构,热稳定性进一步提高,红外发射率最低可降至0.502. 展开更多
关键词 胶原 TIO2 红外发射率
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氮氧化硅与氧化硅玻璃结构,性能与量子化学计算研究 预览
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作者 闵新民 邓志平 《计算物理》 CSCD 北大核心 1997年第2期 243-246,共4页
用自洽场离散变分Xα(SCF-Xα-DV)量子化学计算方法研究了氮氧化硅及氧化硅玻璃,讨论了氮原子取代氧原子之后在结构、性能与化学键等方面的变化规律。计算表明氮氧化与氧化硅玻璃之间在性能上的差异。主要不是由Si-N和... 用自洽场离散变分Xα(SCF-Xα-DV)量子化学计算方法研究了氮氧化硅及氧化硅玻璃,讨论了氮原子取代氧原子之后在结构、性能与化学键等方面的变化规律。计算表明氮氧化与氧化硅玻璃之间在性能上的差异。主要不是由Si-N和Si-O键的伸缩力常数之间的差异所引起的,也不是由Si-N和Si-D键的离了键强度之间的差异所引起的。 展开更多
关键词 氮氧化硅 氧化硅 玻璃 量子化学计算
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