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加米霉素合成工艺优化 被引量:1
1
作者 侯林 张晓会 +1 位作者 张聪 李向阳 《中国医药工业杂志》 CAS CSCD 北大核心 2019年第1期63-66,共4页
对加米霉素合成工艺进行了优化。(E)-红霉素A肟在氢氧化锂存在下于异丙醇中经异构化得(Z)-红霉素A肟,以THF作溶剂,在冰水浴条件下与对甲苯磺酰氯的丙酮溶液反应,然后经异丙醇重结晶得重排产物9-脱氧-12-脱氧-9,12-亚胺醚-8a,9-二脱氢-8a... 对加米霉素合成工艺进行了优化。(E)-红霉素A肟在氢氧化锂存在下于异丙醇中经异构化得(Z)-红霉素A肟,以THF作溶剂,在冰水浴条件下与对甲苯磺酰氯的丙酮溶液反应,然后经异丙醇重结晶得重排产物9-脱氧-12-脱氧-9,12-亚胺醚-8a,9-二脱氢-8a-氮杂-8a-红霉素A,纯度90%。在甲醇-水中经硼氢化钠还原得9-脱氧-8a-氮杂-8a-同型红霉素A,纯度94%。最后在钯炭催化下与丙醛经还原烃化得目标化合物,纯度99.6%,总收率30.7%。优化后的工艺反应条件温和、操作便捷,且各中间体均采用重结晶精制,质量便于控制,适合工业化生产。 展开更多
关键词 加米霉素 贝克曼重排 9-脱氧-8a-氮杂-8a-同型红霉素A 工艺改进
贝克曼重排的研究新进展
2
作者 张健 刘园园 +1 位作者 冯维春 武玉民 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第4期961-973,共13页
酰胺类化合物广泛存在于天然产物、药物和生物活性分子中,酰胺键的形成反应是有机化学最重要的反应之一,贝克曼重排反应是合成伯酰胺和仲酰胺的重要方法.近年来,许多新的催化体系被建立,包括从醛、酮甚至是醇出发的一锅法反应.主要综述... 酰胺类化合物广泛存在于天然产物、药物和生物活性分子中,酰胺键的形成反应是有机化学最重要的反应之一,贝克曼重排反应是合成伯酰胺和仲酰胺的重要方法.近年来,许多新的催化体系被建立,包括从醛、酮甚至是醇出发的一锅法反应.主要综述了近五年来贝克曼重排的研究进展及其应用. 展开更多
关键词 贝克曼重排 酰胺 合成
6-氨基己酸的合成与表征——综合性多步有机合成实验
3
作者 梁静 汤士标 +1 位作者 朱雪娇 王鑫 《化学教育(中英文)》 北大核心 2018年第24期40-43,共4页
介绍了以环己酮为原料,通过肟化、贝克曼重排和水解开环等3步合成6-氨基己酸的过程,样品经过纯化后,通过1H NMR和13C NMR确证结构。本实验和有机合成课程结合紧密,内容覆盖肟化、重排、水解开环等基本操作,适合作为学生综合实验。
关键词 6-氨基己酸 肟化 贝克曼重排 原子经济性
铜催化醛肟脱水/贝克曼重排选择性可切换反应
4
作者 范昕 易容 +3 位作者 王芳 张旭 徐清 俞磊 《有机化学》 CSCD 北大核心 2018年第10期2736-2740,共5页
廉价金属铜,可催化醛肟的脱水反应,生成有机腈.该反应在腈类溶剂中发生,并且使用二氧化锰作助催化剂,三苯基膦作配体.如果使用水作溶剂,则会发生贝克曼重排,生成酰胺.这种选择性随溶剂切换的有趣反应,为合成相关有用的有机化合物提供了... 廉价金属铜,可催化醛肟的脱水反应,生成有机腈.该反应在腈类溶剂中发生,并且使用二氧化锰作助催化剂,三苯基膦作配体.如果使用水作溶剂,则会发生贝克曼重排,生成酰胺.这种选择性随溶剂切换的有趣反应,为合成相关有用的有机化合物提供了简便方法,兼具学术与实用价值. 展开更多
关键词 醛肟 脱水 贝克曼重排 酰胺
SnCl2催化二苯酮肟贝克曼重排反应研究 预览
5
作者 王珍妮 赵滢 +3 位作者 陈祥铤 傅威 刘俊华 胡鸿雨 《化学研究与应用》 CSCD 北大核心 2018年第4期653-656,共4页
用SnCl2催化二苯酮肟贝克曼重排反应,研究了催化剂结晶水、反应时间、反应温度及反应溶剂等因素对重排反应影响。结果表明二苯酮肟浓度为0.659mmol·mL-1,酮肟与无水SnCl2物质的量之比50∶1,在无水乙腈中回流反应2h,为最优反应条件... 用SnCl2催化二苯酮肟贝克曼重排反应,研究了催化剂结晶水、反应时间、反应温度及反应溶剂等因素对重排反应影响。结果表明二苯酮肟浓度为0.659mmol·mL-1,酮肟与无水SnCl2物质的量之比50∶1,在无水乙腈中回流反应2h,为最优反应条件,转化率可达93.58%。 展开更多
关键词 SnCl2催化 二苯酮肟 贝克曼重排
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钴催化的高效贝克曼重排反应 预览 被引量:1
6
作者 姚武冰 虞姜姜 +1 位作者 黄相韵 张斌 《高等学校化学学报》 CSCD 北大核心 2018年第5期926-933,共8页
利用廉价易得的氟硼酸钴水合物,在温和、无添加剂的空气条件下,高效催化酮肟衍生物的贝克曼重排反应,底物的普适性和官能团的兼容性均较理想,产物收率最高达97%.基于该高活性的氟硼酸钴水合物,实现了10 g级二苯甲酮肟的贝克曼重排反应,... 利用廉价易得的氟硼酸钴水合物,在温和、无添加剂的空气条件下,高效催化酮肟衍生物的贝克曼重排反应,底物的普适性和官能团的兼容性均较理想,产物收率最高达97%.基于该高活性的氟硼酸钴水合物,实现了10 g级二苯甲酮肟的贝克曼重排反应,收率为71%.同时,也实现了钴催化酮类衍生物和盐酸羟胺的一步法贝克曼重排反应,产物最高收率为94%,反应体系中无溶剂及添加剂,反应体系的原子经济性和底物普适性较好. 展开更多
关键词 贝克曼重排 钴催化剂 酮肟 酰胺
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钴催化的一步法贝克曼重排反应 预览
7
作者 黄相韵 虞姜姜 +1 位作者 张斌 姚武冰 《广州化工》 CAS 2018年第1期48-50,共3页
传统的贝克曼重排反应需使用强酸作为促进剂,反应条件苛刻、环境污染严重.为了改善这种情况,需发展新型 廉价金属催化体系实现绿色的贝克曼重排反应,因此利用廉价易得的氟硼酸钴水合物,在温和、空气环境且不添加添加剂的条件 下,首次实... 传统的贝克曼重排反应需使用强酸作为促进剂,反应条件苛刻、环境污染严重.为了改善这种情况,需发展新型 廉价金属催化体系实现绿色的贝克曼重排反应,因此利用廉价易得的氟硼酸钴水合物,在温和、空气环境且不添加添加剂的条件 下,首次实现钴催化酮类衍生物和盐酸羟胺的一步法贝克曼重排反应,产物收率最高为95%,反应体系中无溶剂及添加剂,反应 体系的原子经济性和底物普适性较好. 展开更多
关键词 贝克曼重排 钴催化剂 酰胺
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锌催化的贝克曼重排反应 被引量:1
8
作者 孙超 姚武冰 +2 位作者 张斌 黄相韵 虞姜姜 《有机化学》 CSCD 北大核心 2018年第2期457-463,共7页
贝克曼重排反应一般需要添加强酸促进剂,反应条件苛刻、环境污染严重,与绿色化学理念相违背.为解决这一问题,发展了一种绿色的锌催化剂,并高效地催化酮肟衍生物发生贝克曼重排反应,反应条件温和、无酸性添加剂、底物官能团兼容性好.基... 贝克曼重排反应一般需要添加强酸促进剂,反应条件苛刻、环境污染严重,与绿色化学理念相违背.为解决这一问题,发展了一种绿色的锌催化剂,并高效地催化酮肟衍生物发生贝克曼重排反应,反应条件温和、无酸性添加剂、底物官能团兼容性好.基于该廉价易得的高活性锌催化剂,成功实现酮类衍生物和盐酸羟胺的一步法贝克曼重排,反应体系原子经济性高、底物普适性广,为贝克曼重排反应提供了一种"锌"选择. 展开更多
关键词 贝克曼重排 锌催化 酰胺
离子液体在环己酮肟Beckmann重排反应中的研究进展 预览 被引量:1
9
作者 杨瀚森 李志会 +5 位作者 王晓曼 徐元媛 薛伟 张东升 赵新强 王延吉 《化工进展》 CSCD 北大核心 2018年第11期4337-4342,共6页
己内酰胺(CPL)是一种重要的有机化工原料。传统的环己酮肟贝克曼(Beckmann)重排法制备己内酰胺是以发烟硫酸为催化剂的生产工艺,存在污染环境、腐蚀设备、能源浪费等不足。基于绿色化工理念,本文综述了离子液体用于环己酮肟贝克曼重排... 己内酰胺(CPL)是一种重要的有机化工原料。传统的环己酮肟贝克曼(Beckmann)重排法制备己内酰胺是以发烟硫酸为催化剂的生产工艺,存在污染环境、腐蚀设备、能源浪费等不足。基于绿色化工理念,本文综述了离子液体用于环己酮肟贝克曼重排反应合成己内酰胺的研究进展,重点阐述了离子液体作为溶剂、催化剂和反应物3种作用方式在Beckmann重排反应中的最新应用,同时针对离子液体与产物分离困难的问题,讨论了目前文献中的解决方法。在此基础上,分析了离子液体用于Beckmann重排反应在未来的研究方向,并指出设计适宜的离子液体结构、调变酸性性能、降低CPL在离子液体中的溶解度是今后的研究重点。 展开更多
关键词 离子液体 催化 溶剂 环己酮肟 贝克曼重排 己内酰胺
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液相贝克曼重排反应催化剂研究进展 预览
10
作者 王珍妮 赵滢 +3 位作者 陈祥铤 傅威 刘俊华 胡鸿雨 《浙江化工》 CAS 2018年第1期1-7,共7页
贝克曼重排(Backmann rearrangement)反应是制备酰胺常用方法之一,其中液相贝克曼重排反应因其反应条件较温和应用广泛,本文对离子液体、无机酸、有机酸、路易斯酸及其他反应型催化对贝克曼重排反应影响研究情况做了较为详尽综述。
关键词 贝克曼重排 催化 酮肟 酰胺
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Amberlyst36磺酸树脂催化环己酮肟液相重排制己内酰胺 预览
11
作者 周云 Satmon John +1 位作者 陈亨权 朱明乔 《合成纤维工业》 CAS 2016年第3期11-15,共5页
以Amberlyst 36磺酸树脂为绿色催化剂,催化环己酮肟液相Beekmann重排制己内酰胺,考察了溶剂、反应温度、反应时间、环己酮肟浓度、催化剂用量及催化剂的重复使用对Beckmann重排反应的影响.结果表明:适宜的反应条件为Amberlyst 36催化剂... 以Amberlyst 36磺酸树脂为绿色催化剂,催化环己酮肟液相Beekmann重排制己内酰胺,考察了溶剂、反应温度、反应时间、环己酮肟浓度、催化剂用量及催化剂的重复使用对Beckmann重排反应的影响.结果表明:适宜的反应条件为Amberlyst 36催化剂0.5g,环己酮肟1.0g,其质量浓度0.1g/mL,溶剂为二甲基亚砜,反应温度110℃,反应时间7h,在此条件下,环己酮肟转化率为93.93%,己内酰胺选择性为87.54%;将催化剂经过再生处理重复使用2次,在相同条件下进行实验,其环己酮肟的转化率为80.43%,己内酰胺的选择性为81.82%,催化剂重复利用较好. 展开更多
关键词 己内酰胺 环己酮肟 贝克曼重排 反应 绿色催化 磺酸树脂 催化剂
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浓硫酸催化制备4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐 被引量:1
12
作者 陈凤贵 高镱萌 徐愿坚 《化工新型材料》 CAS CSCD 北大核心 2015年第4期43-45,48共4页
4,6二氨基间苯二酚(DAR)盐酸盐单体的制备是合成高性能纤维聚对苯撑苯并双嗯唑(PBO)的关键,而间苯二酚乙酰化、肟化法是高效制备该单体的重要方法。新方法采用浓硫酸作为催化剂改进二肟中间体Beckmann重排、水解制备DAR的过程,... 4,6二氨基间苯二酚(DAR)盐酸盐单体的制备是合成高性能纤维聚对苯撑苯并双嗯唑(PBO)的关键,而间苯二酚乙酰化、肟化法是高效制备该单体的重要方法。新方法采用浓硫酸作为催化剂改进二肟中间体Beckmann重排、水解制备DAR的过程,成功制备得高纯度的DAR单体。并通过对温度、浓硫酸使用量等影响反应的主要因素进行比较研究,总结出浓硫酸催化制备DAR的合适条件。该方法不仅有效解决了使用多聚磷酸制备DAR时操作复杂等问题,而且节约了成本,缩短了反应时间。 展开更多
关键词 2 4二氨基间苯二酚 贝克曼重排 浓硫酸
环己酮肟贝克曼重排制己内酰胺绿色催化研究进展 预览 被引量:4
13
作者 周云 卢建国 朱明乔 《合成纤维工业》 CAS 2015年第2期51-56,共6页
己内酰胺是一种重要的有机化工原料,其传统的环己酮肟贝克曼重排制己内酰胺是以发烟硫酸为催化剂的生产工艺,存在污染环境、设备腐蚀以及成本高等缺点。综述了环己酮肟贝克曼重排反应制己内酰胺的绿色催化研究进展;介绍了氧化物催化剂... 己内酰胺是一种重要的有机化工原料,其传统的环己酮肟贝克曼重排制己内酰胺是以发烟硫酸为催化剂的生产工艺,存在污染环境、设备腐蚀以及成本高等缺点。综述了环己酮肟贝克曼重排反应制己内酰胺的绿色催化研究进展;介绍了氧化物催化剂、钛硅分子筛催化剂,及离子液体在催化中的应用;氧化物催化剂具有较好的催化活性,但存在寿命短、再生性差的缺点;TS-1型分子筛催化剂成本高,重现性差,工业化生产有待进一步研究;S-1型分子筛催化剂催化性能好,但反应条件较苛刻,使用寿命短;离子液体作为催化剂选择性不高。指出气相重排工艺绿色催化的高硅分子筛,特别是S-1型分子筛,具有较理想的催化效果,进一步提高全硅分子筛催化剂的选择性、延长使用寿命是今后研究的重点。 展开更多
关键词 己内酰胺 环己酮肟 贝克曼重排 绿色催化
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己内酰胺:星光黯淡何时再璀璨? 预览 被引量:1
14
作者 张兴刚 《化工管理》 2015年第31期62-64,共3页
随着国际原油价格暴跌,前几年各路资本追捧的化工明星产品——己内酰胺,市场价格也不断下滑,生产厂家整体利润急速压缩,纷纷出现亏损。那么,明星产品己内酰胺为何会陨落?今后的升级之路在何方?为此,笔者进行了调查。生产规模增长迅速... 随着国际原油价格暴跌,前几年各路资本追捧的化工明星产品——己内酰胺,市场价格也不断下滑,生产厂家整体利润急速压缩,纷纷出现亏损。那么,明星产品己内酰胺为何会陨落?今后的升级之路在何方?为此,笔者进行了调查。生产规模增长迅速高档产品有待开发己内酰胺是一种重要的有机化工原料,主要用于生产尼龙6工程塑料和尼龙6纤维。 展开更多
关键词 己内酰胺 明星产品 有机化工 环己酮肟 工业机械 整体利润 贝克曼重排 升级之路 肟化 价格暴跌
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焙烧温度对Silicalite-1催化环己酮肟气相Beckmann重排反应的影响 预览
15
作者 张帆 魏会娟 +1 位作者 窦晓勇 王向宇 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2014年第10期52-56,共5页
采用水热方法合成Silicalite 1分子筛,考察不同焙烧温度处理后用于催化环己酮肟气相Beckmann重排反应的催化性能.利用XRD,IR,BET和热分析方法对分子筛进行表征.结果表明,焙烧温度对环己酮肟的转化率和分子筛稳定性的影响较大,而对己内... 采用水热方法合成Silicalite 1分子筛,考察不同焙烧温度处理后用于催化环己酮肟气相Beckmann重排反应的催化性能.利用XRD,IR,BET和热分析方法对分子筛进行表征.结果表明,焙烧温度对环己酮肟的转化率和分子筛稳定性的影响较大,而对己内酰胺的选择性影响不明显.随着焙烧温度的升高,分子筛的比表面积变化不明显,而外表面积先增大后减小,微孔体积占总孔体积的比例呈下降趋势.最佳的焙烧温度为400℃,在该焙烧温度下的分子筛用于气相Beckmann重排反应中的活性和稳定性最佳. 展开更多
关键词 SILICALITE-1 环己酮肟 贝克曼重排 焙烧温度
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H-ZSM-5催化环己酮肟制ε-己内酰胺反应机理的ONIOM研究 被引量:2
16
作者 王寒露 周建敏 周如金 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第4期376-383,共8页
采用ONIOM和DFT方法研究了H-ZSM-5分子筛催化环己酮肟制ε-己内酰胺的贝克曼重排反应机理.所有的构型优化使用ONIOM(B3LYP/6-31+G(d):PM3)方法进行,并在此基础上对得到的最优构型应用多种密度泛度方法,如B3LYP/6-31+G(d),PBE/6-31+G(d),... 采用ONIOM和DFT方法研究了H-ZSM-5分子筛催化环己酮肟制ε-己内酰胺的贝克曼重排反应机理.所有的构型优化使用ONIOM(B3LYP/6-31+G(d):PM3)方法进行,并在此基础上对得到的最优构型应用多种密度泛度方法,如B3LYP/6-31+G(d),PBE/6-31+G(d),M062X/6-31+G(d)和ωB97XD/6-31+G(d)进行完整46T簇模型的单点能计算.B3LYP,PBE和M062X泛函使用dftd3程序计算了额外色散校正,以考虑分子筛内部的弱相互作用.计算结果显示,经色散校正的DFT方法的计算精度被大大提高,达到一个与MP2方法相媲美的精度.反应的决速步是由第一步1,2-H转移和重排步共同决定,内部反应能垒为44.5 kcal/mol.反应速率常数表明,在293~393 K时,在H-ZSM-5上贝克曼重排反应进行得相当缓慢;当温度达到423 K时,正逆反应速率相当,反应开始发生;当达到623 K时,反应速率常数为130 1/s. 展开更多
关键词 贝克曼重排 分子筛 密度泛函理论 反应速率常数
浅谈己内酰胺工业贝克曼重排反应 预览 被引量:3
17
作者 任文杰 李识寒 +3 位作者 孙超伟 张恒超 庞向川 胡莹莹 《广州化工》 CAS 2013年第18期44-45,48共3页
综述了工业上己内酰胺生产中贝克曼重排反应的反应机理研究,工业上典型的液相重排反应工艺以及影响液相贝克曼重排反应的各种因素包括原料环己酮肟水含量和烟酸中S0_3含量的影响,原料中杂质的影响,以及反应温度,酸肟比,反应时间,... 综述了工业上己内酰胺生产中贝克曼重排反应的反应机理研究,工业上典型的液相重排反应工艺以及影响液相贝克曼重排反应的各种因素包括原料环己酮肟水含量和烟酸中S0_3含量的影响,原料中杂质的影响,以及反应温度,酸肟比,反应时间,循环比的影响等一系列影响液相贝克曼重排反应的因素。 展开更多
关键词 环己酮肟 己内酰胺 贝克曼重排 反应机理 影响因素
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温和催化液相重排制备ε-己内酰胺 被引量:4
18
作者 张风雷 章亚东 《精细化工》 CAS CSCD 北大核心 2013年第9期1073-1076,共4页
以对甲苯磺酰氯(TsCl)作催化剂,乙腈为溶剂,催化环己酮肟液相贝克曼重排制备ε-己内酰胺.考察了不同的催化体系、反应温度、反应时间、催化剂用量、溶剂用量等因素对反应的影响,建立了适宜的反应条件:环己酮肟2.0g,对甲苯磺酰氯1.5g... 以对甲苯磺酰氯(TsCl)作催化剂,乙腈为溶剂,催化环己酮肟液相贝克曼重排制备ε-己内酰胺.考察了不同的催化体系、反应温度、反应时间、催化剂用量、溶剂用量等因素对反应的影响,建立了适宜的反应条件:环己酮肟2.0g,对甲苯磺酰氯1.5g,乙腈20 mL,反应温度60℃,反应时间2.5h,环己酮肟转化率达98.4%,ε-己内酰胺选择性达93.6%.该法反应条件温和,操作简单,溶剂乙腈可重复使用. 展开更多
关键词 对甲苯磺酰氯 己内酰胺 贝克曼重排 精细化工中间体
氮红霉素的合成工艺研究 预览
19
作者 陈世坤 《安徽化工》 CAS 2013年第2期32-35,共4页
以红霉素E肟(I)为原料,经贝克曼重排反应得到6,9-亚胺醚(Ⅲ)后,再经NaBH4/7H2O·CeCl,催化体系还原及水解等步骤最终得到高收率、高纯度的氮红霉素(V)。以化合物I计算,化合物V的收率为91.7%,经HPLC检测纯度为99.2%... 以红霉素E肟(I)为原料,经贝克曼重排反应得到6,9-亚胺醚(Ⅲ)后,再经NaBH4/7H2O·CeCl,催化体系还原及水解等步骤最终得到高收率、高纯度的氮红霉素(V)。以化合物I计算,化合物V的收率为91.7%,经HPLC检测纯度为99.2%。此次研究改变了重排反应和还原反应中的催化剂,使整个工艺的收率大大提高,且成本有所下降。 展开更多
关键词 红霉素 贝克曼重排 硼氢化钠 氮红霉素
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己内酰胺装置重排工序危险性分析与控制 预览 被引量:1
20
作者 李识寒 任文杰 +3 位作者 杜卫民 刘国学 孙超伟 李淑霞 《广东化工》 CAS 2013年第23期139-140,共2页
己内酰胺生产装置中重排工序的控制条件和技术要求非常严格,在生产过程中如果处理不当,就有可能产生突发性、灾害性的事故.对己内酰胺装置中液相重排生产过程中的危险、有害因素进行详细剖析,并提出预防事故发生的措施,从而达到安全生... 己内酰胺生产装置中重排工序的控制条件和技术要求非常严格,在生产过程中如果处理不当,就有可能产生突发性、灾害性的事故.对己内酰胺装置中液相重排生产过程中的危险、有害因素进行详细剖析,并提出预防事故发生的措施,从而达到安全生产的目的. 展开更多
关键词 环己酮肟 己内酰胺 贝克曼重排 危险性 控制措施
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