手性方酰胺-N-酰基吡咯烷的合成及其催化作用 认领

1

作者 白冰 钟闻英 +2 位作者 王宁 杨静 毛多斌 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2020年第3期414-419,共6页

以方酸二甲酯及N-酰基-L-脯氨醛为原料,合成了4种新型方酰胺-N-酰基吡咯烷双功能手性催化剂,利用^1H NMR,^13CNMR,HR-MS,IR对催化剂结构进了表征。将该类催化剂应用于2,4-戊二酮对硝基烯烃的不对称Michael加成反应中,考察了溶剂、温度... 以方酸二甲酯及N-酰基-L-脯氨醛为原料,合成了4种新型方酰胺-N-酰基吡咯烷双功能手性催化剂,利用^1H NMR,^13CNMR,HR-MS,IR对催化剂结构进了表征。将该类催化剂应用于2,4-戊二酮对硝基烯烃的不对称Michael加成反应中,考察了溶剂、温度和催化剂用量对反应的影响,得到的最优反应条件为:甲苯为溶剂,催化剂用量为0.5 mol%,室温下反应。在最优反应条件下,以3a为催化剂,合成了12个具有光学活性的3位取代的2,4-戊二酮,最高产率达到97%,最高ee值达到95%。该催化体系能够适合含有吸电子和供电子基团的各种硝基烯烃的不对称加成。 展开更多

关键词 方酰胺 酰基吡咯烷 催化剂 迈克尔加成

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用于手性识别α-氨基酸的方酰胺荧光探针分子 认领 被引量：2

2

作者 白蕾 霍淑慧 +1 位作者 陈晶 卢小泉 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2019年第1期41-46,共6页

以天然氨基酸为手性原料合成了4种新型的手性方酰胺荧光探针分子(5~8),该合成路线简短,后处理简单,无需柱层析纯化.以荧光光谱为检测手段,测试了此类探针分子对苯丙氨酸、缬氨酸和脯氨酸的手性识别效果,结果表明,探针分子5可以有效识别... 以天然氨基酸为手性原料合成了4种新型的手性方酰胺荧光探针分子(5~8),该合成路线简短,后处理简单,无需柱层析纯化.以荧光光谱为检测手段,测试了此类探针分子对苯丙氨酸、缬氨酸和脯氨酸的手性识别效果,结果表明,探针分子5可以有效识别苯丙氨酸的2个对映异构体.当加入L-苯丙氨酸后,探针分子5的荧光强度显著增强,而加入D-苯丙氨酸后探针分子5的荧光强度显著减弱,2种异构体的荧光强度比(IL/ID)可达2.4. 展开更多

关键词 手性识别 荧光光谱 方酰胺 Α-氨基酸

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双功能方酰胺荧光探针手性识别研究 认领

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作者 白蕾 霍淑慧 +1 位作者 韩振刚 陈晶 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2019年第8期1219-1226,I0019-I0026共16页

合成了4个双功能方酰胺探针分子,其中1和3为新化合物,2和4为已知化合物,并通过核磁共振(1H NMR、13 C NMR)和高分辨质谱(HRMS)确认其结构。采用荧光光谱法,系统研究了这4个手性探针分子对Boc-苯丙氨酸、苯丙氨酸、苯甘氨酸、脯氨酸、缬... 合成了4个双功能方酰胺探针分子,其中1和3为新化合物,2和4为已知化合物,并通过核磁共振(1H NMR、13 C NMR)和高分辨质谱(HRMS)确认其结构。采用荧光光谱法,系统研究了这4个手性探针分子对Boc-苯丙氨酸、苯丙氨酸、苯甘氨酸、脯氨酸、缬氨酸、酒石酸、扁桃酸和联二萘酚的荧光手性识别效果。通过组合筛选发现,探针分子4对缬氨酸有较好的识别效果。进一步的研究结果表明,探针分子4与缬氨酸的摩尔比为1∶2时,加入L-缬氨酸后,荧光光谱峰大幅蓝移,且荧光强度大幅减弱;加入D-缬氨酸后,荧光光谱没有变化,荧光强度比值(I D/I L)达到1.35。据此提出了探针分子4的叔胺基团和方酰胺基团分别通过静电作用和氢键作用各结合一分子L-缬氨酸的双手性中心识别机理。 展开更多

关键词 手性识别 荧光探针 方酰胺 双功能 非衍生氨基酸

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方酰胺衍生物及其在离子识别中的应用 认领 被引量：2

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作者 钱小红 金灿 +3 位作者 张晓宁 姜艳 林晨 王乐勇 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第10期1701-1711,共11页

方酰胺骨架具有芳香性的四元环状刚性结构,作为双氢键受体和双氢键给体能与许多客体物种结合,是一类重要、理想的氢键给/受体单元,同时该类给/受体的功能化设计为离子识别行为的检测提供了方便。本文综述了近年来方酰胺化合物的结构特... 方酰胺骨架具有芳香性的四元环状刚性结构,作为双氢键受体和双氢键给体能与许多客体物种结合,是一类重要、理想的氢键给/受体单元,同时该类给/受体的功能化设计为离子识别行为的检测提供了方便。本文综述了近年来方酰胺化合物的结构特性、衍生化方法,及其在超分子中对阴离子、阳离子与两性离子的识别,实现对离子的跨膜传输、分离与萃取、凝胶响应等功能,以及其在有机小分子催化反应中稳定离子型中间体实现对反应底物催化的功能,并展望了方酰胺化合物在离子识别中的发展前景。 展开更多

关键词 方酰胺 氢键 阴离子识别 主-客体识别 超分子化学

金鸡纳碱-方酰胺衍生物有机催化不对称Oxaziridination反应的研究 认领

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作者 王黎明 殷悦 +1 位作者 张俊伟 金瑛 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2020年第11期2009-2013,共5页

将金鸡纳碱-方酰胺衍生物用于催化芳香醛亚胺的不对称Oxaziridination反应。考察溶剂、温度及催化剂用量对反应的影响。结果表明,最佳催化条件为10 mol%催化剂1e,二甲苯为溶剂,-40 oC反应。得到了85~95%的化学产率和最高达91%ee的对映... 将金鸡纳碱-方酰胺衍生物用于催化芳香醛亚胺的不对称Oxaziridination反应。考察溶剂、温度及催化剂用量对反应的影响。结果表明,最佳催化条件为10 mol%催化剂1e,二甲苯为溶剂,-40 oC反应。得到了85~95%的化学产率和最高达91%ee的对映选择性。 展开更多

关键词 金鸡纳碱-方酰胺衍生物 不对称催化 Oxaziridination反应 芳香醛亚胺

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钯配合物与手性方酰胺协同催化的乙烯基碳酸乙烯酯与醛的不对称脱羧环加成反应 认领 被引量：1

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作者 Khan Ijaz 李红芳 +1 位作者 吴学 张勇健 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第11期874-877,共4页

利用金属钯与非手性膦配体原位生成的钯配合物和手性方酰胺为协同催化体系实现了乙烯基碳酸乙烯酯(VECs)与甲醛的不对称脱羧环加成反应,以良好的产率和对映选择性得到了手性叔醇类化合物.发现了有机小分子催化剂.手性方酰胺可实现该反... 利用金属钯与非手性膦配体原位生成的钯配合物和手性方酰胺为协同催化体系实现了乙烯基碳酸乙烯酯(VECs)与甲醛的不对称脱羧环加成反应,以良好的产率和对映选择性得到了手性叔醇类化合物.发现了有机小分子催化剂.手性方酰胺可实现该反应的不对称诱导,为通过两性离子烯丙基钯中间体的环加成反应的研究提供了新的思路. 展开更多

关键词 协同催化 钯催化 手性方酰胺 不对称环加成反应 手性叔醇

基于异斯特维醇的新型伯胺-方酰胺催化的高对映选择性Michael加成反应 认领 被引量：1

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作者 马志伟 刘晓锋 +1 位作者 刘俊桃 陶京朝 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第1期183-189,共7页

新型双功能伯胺-方酰胺能有效催化醛与马来酰亚胺的不对称Michael加成反应.应用此法,可简便地制备一系列取代的琥珀酰亚胺衍生物,并能以高产率（高达98%）和优秀的对映选择性（高达〉99%ee）分别得到相应加成产物的两个异构体.

关键词 伯胺-方酰胺 有机催化 MICHAEL加成 醛 马来酰亚胺 琥珀酰亚胺衍生物

环糊精包埋方酰胺衍生物基化学探针的制备及其阴离子识别 认领 被引量：1

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作者 施瑞 陈树森 +3 位作者 季嘉雯 吴小雪 李丽洁 束庆海 《北京理工大学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2017年第2期207-211,共5页

制备了新型β-环糊精包埋方酰胺衍生物SA（1,2,3,8-四氢环丁[b]喹喔啉-1,2-二酮）的化学探针,用于I-和NO2-的选择性识别.利用紫外-可见吸收光谱考察了包合物与F-、Cl-、Br-、I-、PF6-、SO4（2-）、CO3（2-）、NO3-、NO2-的相互作用.结... 制备了新型β-环糊精包埋方酰胺衍生物SA（1,2,3,8-四氢环丁[b]喹喔啉-1,2-二酮）的化学探针,用于I-和NO2-的选择性识别.利用紫外-可见吸收光谱考察了包合物与F-、Cl-、Br-、I-、PF6-、SO4（2-）、CO3（2-）、NO3-、NO2-的相互作用.结果表明,I-和NO2-的存在下包合物溶液的紫外-可见吸收光谱分别在262和365nm处吸收强度显著增强出现特征吸收峰,揭示了探针对I-和NO2-具有较好的定性选择识别,并通过滴定试验分别对I-和NO2-进行了定量分析. 展开更多

关键词 阴离子识别 方酰胺衍生物 Β-环糊精 碘离子检测 亚硝酸根检测

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Highly Enantioselective Intramolecular Morita-Baylis-Hillman Reaction Catalyzed by Mannose-Based Thiourea-phosphine 认领

9

作者 Weihong Yang Kui Yuan Hongliang Song Feng Sha Xinyan Wu 《中国化学：英文版》 SCIE CAS CSCD 2015年第10期1111-1114,共4页

基于糖类的 chiral bifunctional thiourea 磷化氢为 ω-formyl-enones 的 intramolecular Morita-Baylis-Hillman 反应作为 chiral organocatalysts 被开发。与仅仅 thiourea 磷化氢催化剂 3c 的 2 mol% ， chiral functional... 基于糖类的 chiral bifunctional thiourea 磷化氢为 ω-formyl-enones 的 intramolecular Morita-Baylis-Hillman 反应作为 chiral organocatalysts 被开发。与仅仅 thiourea 磷化氢催化剂 3c 的 2 mol% ， chiral functionalized cyclohexenes 与优秀收益和 enantioselectivities 在温和反应条件下面被完成。 展开更多

关键词 BAYLIS-HILLMAN反应 手性催化剂 对映选择性 手性膦 分子内 硫脲 甘露糖 反应条件

Enantioselective chlorination of β-keto esters and amides catalyzed by chiral copper（Ⅱ） complexes of squaramide-linked bisoxazoline ligand 认领

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作者 Sheng-Jian Jia Da-Ming Du 《中国化学快报：英文版》 SCIE CAS CSCD 2014年第11期1479-1484,共6页

Enantioselective chlorination of b-keto esters and amides catalyzed by squaramide-linked bisoxazoline ligand–Cu(OAc)2complexes was investigated. The corresponding chlorinated products were obtained in excellent yield... Enantioselective chlorination of b-keto esters and amides catalyzed by squaramide-linked bisoxazoline ligand–Cu(OAc)2complexes was investigated. The corresponding chlorinated products were obtained in excellent yields with moderate enantioselectivities. The effect of solvent, temperature, Lewis acid, and ligand structure on the reaction is discussed. This was the first investigation of catalytic asymmetric achlorination of b-keto amides. This study has highlighted that a simple chiral squaramide–oxazoline with cheap Cu(OAc)2 H2 O complexes can catalyze this chlorination. 展开更多

关键词 选择性氯化 对映选择性 手性催化 配体结构 酮酰胺 复合物 唑啉 乙酮

A novel squaraine dye with squaramide as a scaffold and the colorimetric detection of amine 认领

11

作者 Chuan Guo Sun Qian Lin Nan Yan Fu 《中国化学快报：英文版》 SCIE CAS CSCD 2012年第2期 217-220,共4页

新奇不对称的连接 squaramide 的 squaraine 染料(平方) 通过 squaramide 被综合了 3 并且 semisquaraine 6。平方的分子的结构被 1H NMR，红外和 MS 描绘了。由于氢契约和溶剂效果的影响，平方展出唯一光谱性质与典型 squaraine 染料... 新奇不对称的连接 squaramide 的 squaraine 染料(平方) 通过 squaramide 被综合了 3 并且 semisquaraine 6。平方的分子的结构被 1H NMR，红外和 MS 描绘了。由于氢契约和溶剂效果的影响，平方展出唯一光谱性质与典型 squaraine 染料相比。为它有约束力的主要的胺的优秀能力，平方是认出主要的胺的有希望的受体。 展开更多

关键词 方酸染料 伯胺 比色法 脚手架 检测 分子结构 溶剂效应 光谱特性

方酰胺催化的不对称串联反应合成螺环氧吲哚衍生物研究进展 认领

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作者 林晔 杜大明 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第10期3214-3236,共23页

手性螺环氧吲哚广泛存在于各种生物碱天然产物和药理活性剂中,因此越来越多的有机化学和药物化学研究者投身于构建螺环氧吲哚的优良合成方法.近年来,手性双功能方酰胺催化氧吲哚或者氧吲哚衍生物的不对称串联反应已经成为构建手性螺环... 手性螺环氧吲哚广泛存在于各种生物碱天然产物和药理活性剂中,因此越来越多的有机化学和药物化学研究者投身于构建螺环氧吲哚的优良合成方法.近年来,手性双功能方酰胺催化氧吲哚或者氧吲哚衍生物的不对称串联反应已经成为构建手性螺环氧吲哚的有效合成方法.综述了自2015年以来手性双功能方酰胺催化的不对称串联反应合成螺环氧吲哚衍生物的研究进展,并根据不同的催化反应类型进行分类讨论. 展开更多

关键词 螺环氧吲哚 不对称有机催化 方酰胺 串联反应

<i>In Vitro</i>Activity of Squaramides and Acyclic Polyamine Derivatives against Trophozoites and Cysts of <i>Acanthamoeba castellanii</i> 认领

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作者 M. J. Rosales M. Ximenis +8 位作者 A. Costa C. Rotger D. Romero F. Olmo E. Delgado M. P. Clares E. García-Espa?a C. Marín M. Sánchez 《生物科学与医学(英文)》 2018年第8期1-14,共14页

Pathogenic strains of Acanthamoeba cause keratitis (AK), granulomatous amoebic encephalitis (GAE), amoebic pneumonitis (AP), and skin infection in human and animals. The treatment of an Acanthamoeba infection is invar... Pathogenic strains of Acanthamoeba cause keratitis (AK), granulomatous amoebic encephalitis (GAE), amoebic pneumonitis (AP), and skin infection in human and animals. The treatment of an Acanthamoeba infection is invariably very difficult and not always effective, and compounds that are amebicidic or amebistatic are frequently toxic and/or irritating for humans. Squaramides and polyamine derivatives have been demonstrated to have antitumor and antiprotozoal activity. The aim of this study was to investigate the activity of 5 squaramides and 5 acyclic polyamines against trophozoites and cysts of A. castellanii Neff. Amoebicidal activity against the trophozoites and cytotoxicity against Vero cells were evaluated with a colorimetric assay, using Alamar Blue?, and chlorhexidine digluconate was assayed as the reference drug. The squaramides 3 and 5 and the acyclic polyamine 6 appeared to be the most active against the trophozoites and their cytotoxicity was low, showing selectivity indexes of 28.3, 26, and 25.7, respectively, similar to the control drug, chlorhexidine digluconate (27.6). But only the squaramide 3 showed complete cysticidal activity at the concentrations of 100 and 200 μM, as the chlorhexidine digluconate. Further studies of the mechanism of action and in vivo assays are needed, but squaramide 3 could be used for developing novel therapeutic approaches against Acanthamoeba infections. 展开更多

关键词 ACANTHAMOEBA Squaramides ACYCLIC Polyamines Amoebicidal Cysticidal

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氧方酸二正丁酯与芳伯胺的反应 认领 被引量：1

14

作者 陈益钊 李聚才 +3 位作者 李文藻 郁陵庄 衡林森 彭大权 《四川大学学报：自然科学版》 CAS CSCD 1996年第2期 182-186,共5页

氧方酸二正丁酯（３，４－二丁氧基－３－环丁烯二酮）与芳伯胺反应，因反应条件和伯胺的性质不同而所得产物不同，既可生成单取代产物，也可生成邻位（１，２－位）或对角线（１，３－位）的双取代产物。

关键词 氧方酸二正丁酯 酯 胺解 亲核取代 苯胺

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C2对称手性L-脯氨醇方酰胺的合成与晶体结构 认领 被引量：1

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作者 刘斌 徐小娜 +2 位作者 仝红娟 朱周静 左振宇 《分子科学学报:中英文版》 CAS 北大核心 2019年第4期312-317,共6页

以廉价易得的方酸为原料,通过酯化,再与L-脯氨醇发生氨解反应,得到具有C2对称结构的手性L-脯氨醇方酰胺(分子式:C14H20N2O4),两步反应总收率67.5%.其结构经FT-IR、1 H NMR、13 C NMR、ESI-HRMS以及X-射线单晶衍射进行确证.该晶体属于斜... 以廉价易得的方酸为原料,通过酯化,再与L-脯氨醇发生氨解反应,得到具有C2对称结构的手性L-脯氨醇方酰胺(分子式:C14H20N2O4),两步反应总收率67.5%.其结构经FT-IR、1 H NMR、13 C NMR、ESI-HRMS以及X-射线单晶衍射进行确证.该晶体属于斜方晶系,P212121空间群,晶胞参数:a=0.807 04(12)nm,b=0.901 36(13)nm,c=2.059 6(3)nm,α=β=γ=90.00°,V=1.498 2(4)nm3,Z=4,Dc=1.323g·cm-3,μ=0.100 mm-1,F(000)=640,最终残差因子R1=0.042 9,wR2=0.103 9. 展开更多

关键词 C2对称 手性方酰胺 L-脯氨醇 晶体结构 合成