期刊文献+
共找到202篇文章
< 1 2 11 >
每页显示 20 50 100
银催化炔基腙与二氧化碳的羧化环化反应 预览
1
作者 张文珍 孙玉乾 +2 位作者 张敏 周辉 吕小兵 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2019年第8期1153-1159,共7页
将二氧化碳作为羰一合成子催化转化成重要的杂环精细化学品的方法学研究受到广泛关注.1,3,4-噁二嗪-2-酮类化合物是一类具有重要生理活性的氮氧杂环化合物,广泛用于医药如钙增敏剂、强心剂、杀菌及除草剂等.传统的合成此类化合物的方法... 将二氧化碳作为羰一合成子催化转化成重要的杂环精细化学品的方法学研究受到广泛关注.1,3,4-噁二嗪-2-酮类化合物是一类具有重要生理活性的氮氧杂环化合物,广泛用于医药如钙增敏剂、强心剂、杀菌及除草剂等.传统的合成此类化合物的方法包括环状碳酸酯与肼的反应、肼基甲酸酯化合物的闭环反应等,其反应步骤长,效率低,不够经济绿色.本文开发了一种银催化的炔腙类化合物与二氧化碳羧化环化新反应用于高效合成1,3,4-噁二嗪-2-酮.首先选取苯乙炔基羟乙基腙与二氧化碳的羧化环化反应作为模式反应,筛选出适用于此反应的最优反应条件为:5 mol%醋酸银为催化剂,5 mol%碳酸铯为碱,二氧化碳压力为2.0 MPa,二甲基亚砜为溶剂,25℃下反应2 h.炔腙分子中碳氮双键的顺反构型对其羧化反应活性没有影响.当使用化学当量的叔丁醇钾或氢化钠等作为碱时,即使在2.0 MPa的二氧化碳存在下,炔腙底物也几乎全部转化成非羧化闭环产物吡唑类化合物.在最优反应条件下,氮原子上烷基取代或未取代的炔腙底物能与二氧化碳高效发生羧化环化反应,以54%–90%的产率得到20多种1,3,4-噁二嗪-2-酮产物.反应放大到克级时依旧能高效进行.产物的X射线单晶衍射及氢核磁NOE实验证实,新形成的碳碳双键为顺式结构.当使用氮原子上芳基取代的炔腙时,由于底物中氮原子的亲核反应活性较差,目标羧化产物产率很低.一价银盐通常在二氧化碳参与的羧化反应中作为路易斯酸催化剂活化碳碳叁键.本文对照实验也证明在此羧化环化反应中银盐具有不可或缺的催化作用.改变反应气氛的实验也验证了1,3,4-噁二嗪-2-酮产物中的羰基来自二氧化碳.氢核磁跟踪实验观察到加入催化量碱能有效促进关键肼基甲酸根中间体的形成.以此为依据,本文提出了包含二氧化碳插入炔腙底物形成肼基甲酸根、� 展开更多
关键词 二氧化碳 银催化 羧化环化反应 炔基腙 噁二嗪酮 均相催化
在线阅读 下载PDF
二氧化碳催化转化为甲酸的技术进展
2
作者 史建公 刘志坚 刘春生 《中外能源》 CAS 2019年第4期64-82,共19页
甲酸的制备主要有传统工艺、生物法和二氧化碳加氢3种工艺,其中以二氧化碳为碳源,经还原反应制备甲酸(盐)或甲酸酯已成为C1化学研究的热点,也是二氧化碳利用的重要途径之一。二氧化碳转化为甲酸既具有经济技术意义,又具有环保意义,可以... 甲酸的制备主要有传统工艺、生物法和二氧化碳加氢3种工艺,其中以二氧化碳为碳源,经还原反应制备甲酸(盐)或甲酸酯已成为C1化学研究的热点,也是二氧化碳利用的重要途径之一。二氧化碳转化为甲酸既具有经济技术意义,又具有环保意义,可以将二氧化碳转化为用途广泛的甲酸及其衍生物,而且甲酸还是重要的液态储氢原料,在一定条件下又可分解释放出氢气,实现能量循环。从热力学上讲在二氧化碳加氢反应体系中直接得到甲酸是不可能的,欲想得到甲酸,除了改进反应工艺,抑制副反应的发生以外,更需要在反应体系中引入其他物种,即得到的是甲酸的衍生物,使二氧化碳间接转化为甲酸。二氧化碳加氢制甲酸反应研究较早的是均相催化体系,当前的研究绝大多数也都集中于此。关于其反应机理,目前最为大家认可的是二氧化碳与M-H相互作用机理,而对于均相催化剂已有大量文献报道,包括Rh、Ru、Ir及非贵金属催化体系等。相对于均相催化体系,多相催化反应由于在催化剂分离及寿命等方面的诸多优势,近年来受到研究者的关注。此外还有生物催化体系、光催化体系、电催化体系等。目前对于二氧化碳转化为甲酸反应的研究大多数还处于实验室研究阶段,选择性和转化率均不太理想,不能进行商业化推广。今后需要继续对其反应过程进行探究,得到活性高且能长周期使用的环境友好催化剂。 展开更多
关键词 甲酸 二氧化碳 均相催化 多相催化 加氢 选择性 转化率
离子液体BmmimOAc催化2-芳氨基乙醇与二硫化碳一步缩合合成3-芳基-2-噻唑硫酮 预览
3
作者 陈必华 ELAGEED Elnazeer H.M. +1 位作者 张永亚 高国华 《物理化学学报》 CSCD 北大核心 2018年第8期952-958,共7页
噻唑硫酮因具有独特的生物活性,使其在医学和杂环化学等领域有着广泛的应用,从而引起了科研工作者的研究兴趣。本文以离子液体1-丁基-2,3-二甲基咪唑躺醋酸盐(BmmimOAc)为催化剂,2-芳氨基乙醇和二硫化碳为起始原料,一步缩合合成3... 噻唑硫酮因具有独特的生物活性,使其在医学和杂环化学等领域有着广泛的应用,从而引起了科研工作者的研究兴趣。本文以离子液体1-丁基-2,3-二甲基咪唑躺醋酸盐(BmmimOAc)为催化剂,2-芳氨基乙醇和二硫化碳为起始原料,一步缩合合成3-芳基-2-噻唑硫酮。以2-苯氨基乙醇和二硫化碳的反应为模型,考察了一系列离子液体的催化活性。发现只有阴离子为醋酸根的离子液体才具有催化活性,这可能是由醋酸根的碱性所导致的。在这些阴离子为醋酸根的离子液体中,BmmimOAc的催化活性最高。以其为催化剂,系统考察了反应时间、反应温度、催化剂用量以及二硫化碳和2-苯氨基乙醇摩尔比对该反应的影响。得到最优的反应条件:反应时间6h、反应温度130℃、10%的BmmimOAc用量以及5:1的二硫化碳和2-苯氨基乙醇摩尔比。在该反应条件下,目标产物3.苯基.2-噻唑硫酮的收率达到了97%。以不同的2-芳氨基乙醇为原料,考察了该反应的普适性。结果表明无论是具有给电子基团、吸电子基团或较大空间位阻的2-芳氨基乙醇均可顺利地与二硫化碳反应生成相应的3-芳基-2-噻唑硫酮,且分离收率高达83%-95%。核磁共振波谱和质谱分析表明反应过程中BmmimOAc的醋酸根阴离子可以自发地与二硫化碳反应生成硫代醋酸根阴离子,因此离子液体1-丁基-2-3-二甲基咪唑翁硫代醋酸盐(BmmimCOS)可能是2-芳氨基乙醇和二硫化碳反应的催化剂。通过核磁共振波谱研究了BmmimCOS与反应底物2-苯氨基乙醇和二硫化碳之间的相互作用,发现BmmimCOS与2-苯氨基乙醇之间存在氢键相互作用。在反应过程中硫代醋酸根阴离子通过氢键作用活化2-苯氨基乙醇,从而促进反应高效进行。基于表征结果,提出了一个可能的反应机理。首先,BmmimOAc自发地与二硫化碳反应生成BmmimCOS。然后, 展开更多
关键词 离子液体 均相催化 反应机理 缩合反应 3-芳基-2-噻唑硫酮
在线阅读 下载PDF
Recent Advances in Photocatalytic CO2 Reduction Using Earth-Abundant Metal Complexes-Derived Photocatalysts
4
作者 Yanfei Zhao Zhimin Liu 《中国化学:英文版》 SCIE CAS CSCD 2018年第5期455-460,共6页
关键词 光催化剂 建筑群 CO2 金属 地球 氧化还原作用 HCOOH 化学药品
The influence of different monodentate P-ligand mixtures on Rh-catalyzed 1-butene hydroformylation
5
作者 Weili Jiang Jinxin Chu +5 位作者 Jie Yang Pengyu Zang Lijie Gao Guanglin Zhou Hongjun Zhou Huibo Wei 《中国化学工程学报:英文版》 SCIE EI CAS CSCD 2018年第9期1943-1948,共6页
关键词 催化剂 混合物 Rh PPH3 催化作用 作用性能 系统
Palladium-Catalyzed Cyclization Reaction of o-Haloanilines, CO2 and Isocyanides: Access to Quinazoline-2,4(1H,3H)-diones
6
作者 Wen-Zhen Zhang Honglin Li +2 位作者 Yang Zeng Xueyan Tao Xiaobing Lu 《中国化学:英文版》 SCIE CAS CSCD 2018年第2期112-118,共7页
关键词 环合反应 CO2 催化 存取 混合物 生物学 子单元 高温度
吡啶基桥联双四唑钌(II)配合物催化酮的转移氢化反应 预览
7
作者 王连弟 刘婷婷 《催化学报》 CSCD 北大核心 2018年第2期327-333,共7页
含氮配体具有稳定性好、易于合成等优点,而且其过渡金属配合物表现出较高的催化活性,因而在配位化学和均相催化等研究领域受到了广泛关注.基于吡啶骨架的三齿NNN配体具有良好的配位能力和丰富的配位模式,如吡啶桥联的对称配体2,2':... 含氮配体具有稳定性好、易于合成等优点,而且其过渡金属配合物表现出较高的催化活性,因而在配位化学和均相催化等研究领域受到了广泛关注.基于吡啶骨架的三齿NNN配体具有良好的配位能力和丰富的配位模式,如吡啶桥联的对称配体2,2':6',2''-三吡啶、2,6-双噁唑啉基吡啶、2,6-双亚胺基吡啶和2,6-双吡唑基吡啶等在有机合成及配合物催化剂制备等方面得到广泛应用.2,6-双四唑基吡啶也是基于吡啶的多齿配体,已被用于合成发光材料或高效回收次锕系元素等,但是其在催化领域的应用较少.过渡金属催化的不饱和化合物的转移氢化反应具有反应条件温和、不直接使用氢气等优点,因而受到越来越多的关注.一系列优异的配体及配合物在转移氢化反应中脱颖而出,如对甲苯磺酰手性二胺配体、2-甲胺基吡啶钌配合物、配体中含有NH官能团的过渡金属配合物等.我们也报道了几种吡啶基桥联的含氮配体及其钌配合物,并应用于催化酮的转移氢化反应.在此基础上,本文合成了三种连有不同膦配体的2,6-双四唑基吡啶钌配合物,并用于催化酮的转移氢化反应.从N2,N6-二对甲苯基-2,6-吡啶二甲酰胺(1)出发,经氯代/环化两步反应合成4-氯吡啶基桥联双四唑化合物(2),配体2与RuCl2(PPh3)3在对应的反应条件下制得三种连有不同膦配体的2,6-双四唑基吡啶钌配合物(3),其分子结构通过核磁共振波谱和X射线单晶晶体结构测定得到确认.将这三种钌配合物应用于催化酮的转移氢化反应,当催化剂用量为0.5mol%时,在异丙醇回流条件下,比较连有不同膦配体的2,6-双四唑基吡啶钌配合物的催化活性.膦配体为1,4-双(二苯基膦)丁烷的钌配合物3b表现出更高的催化活性,含有双三苯基膦的钌配合物3a则表现出与3b相当或略低的催化活性,含有1,5-双(二苯基膦)戊烷的钌配合物3c活性最差.以3b为催化剂拓展 展开更多
关键词 2 6-双四唑基吡啶 转移氢化 均相催化
在线阅读 下载PDF
液相中苄位选择性催化氧化研究进展 预览
8
作者 黄翔 喻敏 +2 位作者 牛曦煜 王军 姚小泉 《合成化学》 CAS CSCD 北大核心 2018年第9期711-720,共10页
芳烃苄位的选择性氧化是合成芳香醛、酮的重要合成途径,在化学合成中占据着举足轻重的地位。本文系统地从杂多酸催化体系、金属催化体系、M羟基邻苯酰亚胺催化体系、仿生催化体系以及新型催化体系等方面对在液相中进行的苄位选择性氧... 芳烃苄位的选择性氧化是合成芳香醛、酮的重要合成途径,在化学合成中占据着举足轻重的地位。本文系统地从杂多酸催化体系、金属催化体系、M羟基邻苯酰亚胺催化体系、仿生催化体系以及新型催化体系等方面对在液相中进行的苄位选择性氧化进行了综述。 展开更多
关键词 苄位 液相氧化 均相催化 多相催化 选择性氧化 合成
在线阅读 下载PDF
铑(I)/三-H8-联萘单齿亚磷酸酯高效催化双环戊二烯氢甲酰化制备双醛 预览
9
作者 田密 李海峰 王来来 《催化学报》 CSCD 北大核心 2018年第10期1646-1652,共7页
双环戊二烯(DCPD)是石脑油和燃料油裂解蒸汽的C5馏分中最重要的组分之一.DCPD经氢甲酰化反应可转化为具有广泛应用前景的三环癸烷不饱和单甲醛(TCDMA)和三环癸烷二甲醛(TCDDA),并可通过还原或胺化进一步转化为相应的醇和胺类化合物,用... 双环戊二烯(DCPD)是石脑油和燃料油裂解蒸汽的C5馏分中最重要的组分之一.DCPD经氢甲酰化反应可转化为具有广泛应用前景的三环癸烷不饱和单甲醛(TCDMA)和三环癸烷二甲醛(TCDDA),并可通过还原或胺化进一步转化为相应的醇和胺类化合物,用于农药、医药、润滑油和香料等的合成.但是,由于其分子结构中含有3,4-位和8,9-位两种不同活性的不饱和双键,因此DCPD氢甲酰化反应的产物通常非常复杂.过去数十年,研究者们为此相继开发了高转化率和高选择性的催化体系.但是反应条件相对都比较苛刻,尤其是对于双醛TCDDA的合成,通常需要较高的反应温度和反应压力以及大量的催化剂.本文以2’-联萘位置含有不同酯取代基(OCOMe,OCOPh,OCOAdamantyl和OCOPhCl)的三-H8-联萘单齿亚磷酸酯L1–L4为配体,以不同价态的金属铑前驱体为催化剂,开发了Rh催化DCPD氢甲酰化反应的新体系,并对亚磷酸酯配体、不同价态的金属铑催化剂前驱体、反应温度、反应时间、溶剂以及不同的底物和催化剂的S/C摩尔比对DCPD转化率和TCDDA选择性的影响进行了深入的研究.结果表明,当以金属铑前驱体Rh(acac)(CO)2和配体L4-OCOPhCl为催化体系时,在DCPD氢甲酰化反应中表现出很高的活性,尤其是当S/C=4000时,TON值达到3286,并且该催化体系对于双醛TCDDA具有良好的选择性.值得注意的是,在相对温和的条件(6 MPa,120°C)下,Rh(I)催化剂与氯苯酯基取代的三-H8-联萘单齿亚磷酸酯所形成的配合物在催化DCPD的氢甲酰化反应中,DCPD的转化率达到99.9%,而双醛TCDDA的选择性达到98.7%.此外,我们采用L4-OCOPhCl作为模型单齿磷酸配体,在溶液中通过NMR对可能形成的Rh(I)/亚磷酸酯催化物种进行了深入的考察.13P NMR谱图表明,在DCPD的氢甲酰化反应中,催化物种[Rh(acac)(CO)(L4-OCOPhCl)]比[Rh(acac)(CO)(L2-OCOPh)]具有更好的稳定性,而且只有体积较大的配体L4-OCOPhCl 展开更多
关键词 氢甲酰化 双环戊二烯 单亚磷酸酯 二醛 均相催化
在线阅读 下载PDF
Upgrading CO2 by Incorporation into Urethanes through Silver-Catalyzed One-Pot Stepwise Amidation Reaction
10
作者 Qing-Wen Soog Ping Liu +2 位作者 Li-Hua Han Kan Zhang Liang-Nian He 《中国化学:英文版》 SCIE CAS CSCD 2018年第2期147-152,共6页
关键词 银催化剂 反应压力 CO2 有效合成 二氧化碳 催化活动 房间温度 MPa
铜催化芳香醛和酮的氢硼化转化合成苄基硼酸酯类化合物 预览
11
作者 王露 孙威 刘超 《催化学报》 CSCD 北大核心 2018年第11期1725-1729,共5页
有机硼化合物广泛应用于合成化学、药物化学以及材料化学等领域,开发新颖实用的方法合成有机硼化合物是重要的研究领域.在各种有机硼化合物中,苄基硼酸酯有着一些特有的性质,例如活性相对较高,可以有效地当作苄基化试剂使用.目前已有多... 有机硼化合物广泛应用于合成化学、药物化学以及材料化学等领域,开发新颖实用的方法合成有机硼化合物是重要的研究领域.在各种有机硼化合物中,苄基硼酸酯有着一些特有的性质,例如活性相对较高,可以有效地当作苄基化试剂使用.目前已有多种合成苄基硼酸酯的方法,主要集中在苄基格氏试剂或者锂试剂的硼化反应,但是该方法底物兼容性较差,而且苄基格氏试剂或者锂试剂的制备比较困难.随着催化反应的发展,过渡金属(如Pd,Cu,Ni,Fe)催化苄基卤代物的硼化反应及芳基卤代物和1,1-二硼类化合物的偶联反应能够有效地合成这类化合物.一级苄醇在钯或铜的催化作用下也可以转化为苄基硼酸酯.苄基C–H键的催化硼化是潜在的构建苄基硼酸酯的高原子经济性的方法,但目前其选择性和反应活性仍不高.在无金属催化的条件下,对甲苯磺酰腙类化合物与HBpin或B2pin2发生1,2-金属迁移是合成苄基硼酸酯的有效方法.到目前为止,虽然有很多种合成苄基硼酸酯的方法,但仍无法满足其合成需求,因此开发新型的方法合成苄基硼酸酯具有重要的意义.本文开发了一种新型的铜催化芳香醛/酮类化合物的脱氧氢硼化转化体系.使用廉价易得的铜作为催化剂,叔丁醇钠或者叔丁醇钾作为碱,醇质子作为氢源,在100 oC的条件下,芳香醛和芳香酮可直接转化成一级和二级苄基硼酸酯类化合物,该反应操作简单,反应体系可以兼容多种官能团,分离产率在21%–77%之间.反应机理方面,该转化有两种可能的过程,(1)反应体系中首先生成1,1-偕二硼化合物,该化合物在碱和EtOH的作用下发生脱硼质子解,最终转化成苄基单硼化合物;(2)醇质子转化成负氢物种,并与体系中的?-OBpin硼酸酯生成四配位硼,发生1,2-迁移后得到目标产物.为了验证上述两种反应途径的可行性,我们进行了一系列的控制试验.首先合� 展开更多
关键词 均相催化 铜催化 脱氧氢硼化 芳香醛 芳香酮
在线阅读 下载PDF
Recent Advances in Homogeneous Carbonylation Using CO_2 as CO Surrogate
12
作者 Lu Wang Wei Sun Chao Liu 《中国化学:英文版》 SCIE CAS CSCD 2018年第4期353-362,共10页
关键词 代理人 同类 氧化还原作用 二氧化碳 合成化学 催化作用 碳资源 试剂
含1,2二取代的苯并咪唑配体的Zn(II)络合物上化学固定CO2转化为环状碳酸酯 预览
13
作者 Jorge L. S. Milani Igor S. Oliveira +4 位作者 Pamella A. Dos Santos Ana K. S. M. Valdo Felipe T. Martins Danielle Cangussu Rafael P.Das Chagas 《催化学报》 CSCD 北大核心 2018年第2期245-249,共5页
合成了一种新的Zn(II)配合物ZnCl2(L1)2](1)(L1为2-(2-噻吩)-1-(2-噻吩甲基)-1H-苯并咪唑),并采用NMR和IR光谱、元素分析、ESI-HRMS光谱测定和热重分析等对它进行了表征,其分子结构也由单晶X射线衍射确定.络合物1含有单核四面体Zn(II)单... 合成了一种新的Zn(II)配合物ZnCl2(L1)2](1)(L1为2-(2-噻吩)-1-(2-噻吩甲基)-1H-苯并咪唑),并采用NMR和IR光谱、元素分析、ESI-HRMS光谱测定和热重分析等对它进行了表征,其分子结构也由单晶X射线衍射确定.络合物1含有单核四面体Zn(II)单元,即所谓的锁定的几何结构,这源自分子中存在弱的分子间S···?和?-?配体间相互作用.通过简易的合成路线即可制得苯并咪唑配体及其与Zn(II)配合物.采用CO2与环氧化物耦合生成环状碳酸酯反应考察了1的催化活性,以及反应条件的影响.该配合物在无溶剂条件下可高效催化多种环氧化物的转化,具有较好的转化率,TONs和TOFs. 展开更多
关键词 二氧化碳 环状碳酸酯 锌配合物 苯并咪唑配体 环加成 均相催化
在线阅读 下载PDF
Homogeneous Light-Driven Catalytic Direct Carboxylation with CO2
14
作者 Fen Tan Guoyin Yin 《中国化学:英文版》 SCIE CAS CSCD 2018年第6期545-554,共10页
关键词 催化作用 CO2 光驱动 同类 二氧化碳 化学合成 农业化肥 研究区域
有机金属催化剂与丙交酯(LA)开环聚合反应
15
作者 胡晨阳 庞烜 +1 位作者 段然龙 陈学思 《中国科学:化学》 CSCD 北大核心 2018年第8期874-882,共9页
聚乳酸等聚酯是一类重要的新型生物可降解高分子材料,可替代传统石油基塑料,从而解决"白色污染"问题,减少化石资源的消耗,同时在许多生物医用材料和器件领域也有着广泛的应用.聚乳酸通常是在催化剂的作用下,通过丙交酯单体的开环聚合... 聚乳酸等聚酯是一类重要的新型生物可降解高分子材料,可替代传统石油基塑料,从而解决"白色污染"问题,减少化石资源的消耗,同时在许多生物医用材料和器件领域也有着广泛的应用.聚乳酸通常是在催化剂的作用下,通过丙交酯单体的开环聚合而得到.本文基于本课题组前期的研究结果对丙交酯单体开环聚合催化剂进行了评述,其中主要介绍了有机金属催化剂,包括基于取代基、手性、中心金属等不同设计的单核有机金属催化剂;另外也对双核和三核金属催化剂的进展进行了总结,讨论了催化剂结构及其聚合反应中心的金属原子间相互作用对开环聚合性能的影响. 展开更多
关键词 丙交酯 聚乳酸 开环聚合 均相催化
Ni-mediated C-N activation of amides and derived catalytic transformations
16
作者 Yuan Gao Chong-Lei Ji Xin Hong 《中国科学:化学英文版》 SCIE EI CAS CSCD 2017年第11期1413-1424,共12页
Amide, as a ubiquitous functional group, is essential in various aspects of chemistry and biology. Although the history of studying amide is rich and fruitful, the synthetic application of amide is very limited due to... Amide, as a ubiquitous functional group, is essential in various aspects of chemistry and biology. Although the history of studying amide is rich and fruitful, the synthetic application of amide is very limited due to the inertness of amide C–N bond. Recently,significant advances have been achieved towards the nickel-mediated C–N activation of amides. This approach allows a facile generation of acyl-nickel intermediates, and a number of unique transformations have been designed and realized based on the amide C–N bond activation. Focused on the catalytic transformation, this review summarizes and categorizes the recent advances on the synthetic applications of Ni-mediated C–N bond activation of amides. 展开更多
关键词 C-N 镍催化 酰胺 活化 催化转换 衍生 功能基团 催化转化
正戊醛合成工艺研究 预览 被引量:1
17
作者 常慧 叶军明 +3 位作者 孙骏 瞿卫国 方玲 陆鑫 《石油化工技术与经济》 2017年第3期17-21,共5页
以1-丁烯和合成气为原料,对氢甲酰化制备戊醛的工艺进行了研究。在热力学计算的基础上,主要考察了均相催化体系下膦/铑物质的量比、催化剂质量浓度、丁烯用量、反应温度、时间、压力、搅拌速度等条件对1-丁烯氢甲酰化反应的影响。在... 以1-丁烯和合成气为原料,对氢甲酰化制备戊醛的工艺进行了研究。在热力学计算的基础上,主要考察了均相催化体系下膦/铑物质的量比、催化剂质量浓度、丁烯用量、反应温度、时间、压力、搅拌速度等条件对1-丁烯氢甲酰化反应的影响。在保持1-丁烯较高转化率和戊醛较高选择性的条件下,给出了适宜的工艺条件:反应温度为100℃左右,反应压力2.2MPa,搅拌速率250r/min,反应时间30min,催化剂质量浓度300~350mg/L,膦/铑物质的量比为400~500。 展开更多
关键词 1-丁烯 均相催化 正戊醛 氢甲酰化
在线阅读 下载PDF
氟催化废弃硅基还原剂与CO2还原转化反应(英文) 预览
18
作者 Ken Motokura Masaki Naijo +2 位作者 Sho Yamaguchi Akimitsu Miyaji Toshihide Baba 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2017年第3期434-439,共6页
CO_2是最重要的可再生碳源之一.为了将CO_2转化为有用的有机化合物,我们研究了二种模型硅基"废"材料—乙硅烷和硅粉的反应活性.在这些反应中,氟盐的催化活性最高,在常压、在质子源水和硅基还原剂的存在下,CO_2可转化为甲酸.原位NMR和... CO_2是最重要的可再生碳源之一.为了将CO_2转化为有用的有机化合物,我们研究了二种模型硅基"废"材料—乙硅烷和硅粉的反应活性.在这些反应中,氟盐的催化活性最高,在常压、在质子源水和硅基还原剂的存在下,CO_2可转化为甲酸.原位NMR和动力学分析表明,含氢硅烷和五配位的硅物种分别是反应中间物和活性物种. 展开更多
关键词 二氧化碳 均相催化 甲酸 乙硅烷
在线阅读 下载PDF
铜(Ⅰ)催化的常压二氧化碳、炔丙醇和仲胺三组分反应 被引量:2
19
作者 李雪冬 郎咸东 +2 位作者 宋清文 郭亚坤 何良年 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第4期744-751,共8页
氨基甲酸酯类化合物是一类重要的有机化合物,在医药、农药以及有机合成中有着广泛应用,也可以作为氨基的保护基团.炔丙醇、仲胺和CO2在铜(Ⅰ)催化下能够发生三组分"一锅"反应,高收率、高选择性地生成β-羰基氨基甲酸酯.该反应能够... 氨基甲酸酯类化合物是一类重要的有机化合物,在医药、农药以及有机合成中有着广泛应用,也可以作为氨基的保护基团.炔丙醇、仲胺和CO2在铜(Ⅰ)催化下能够发生三组分"一锅"反应,高收率、高选择性地生成β-羰基氨基甲酸酯.该反应能够在常压CO2的条件下进行,具有反应条件温和、原子经济性高和底物适应范围宽等优点.通过控制氧气含量,可以高选择性地形成β-羰基氨基甲酸酯.多种炔丙醇和仲胺均能高效反应,生成相应的β-羰基氨基甲酸酯.该方法避免了利用高压CO2提高反应效率的问题,是二氧化碳低压温和条件下制备β-羰基氨基甲酸酯类化合物的简便途径. 展开更多
关键词 二氧化碳 均相催化 合成 三组分反应 β-羰基氨基甲酸酯
Lewis碱协助的Lewis酸催化醇脱水合成烯烃及二氢吡喃开环合成2-肉桂基取代1,3-二羰基化合物 预览
20
作者 刘昌会 潘彬 顾彦龙 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2016年第6期979-986,共8页
醇脱水是合成烯烃的重要方法之一.全球每年约有15%的苯乙烯是通过1-苯乙醇在酸性条件下脱水反应生产.虽然人们对该反应进行了较为深入的研究,但是当使用活性较高的1-苯乙醇衍生物为底物时,由于得到的取代苯乙烯产物具有较高的反应性,在... 醇脱水是合成烯烃的重要方法之一.全球每年约有15%的苯乙烯是通过1-苯乙醇在酸性条件下脱水反应生产.虽然人们对该反应进行了较为深入的研究,但是当使用活性较高的1-苯乙醇衍生物为底物时,由于得到的取代苯乙烯产物具有较高的反应性,在脱水过程中会发生聚合而导致反应选择性降低,因此有必要探索适宜在高活性1-苯基乙醇脱水反应中应用的催化剂体系.本文借助酸碱协同催化方法考察了1-(4-甲氧基苯基)乙醇制备4-甲氧基苯乙烯的反应.发现三苯基磷与AlC l3构建的Lewis碱/Lewis酸协同催化体系在硝基甲烷中可以接近定量的收率得到4-甲氧基苯乙烯.Lewis碱/Lewis酸协同催化体系有效避免了4-甲氧基苯乙烯的二聚现象.底物拓展研究显示该方法具有很好的底物普适性,对多种取代苯乙烯的收率均超过80%.机理研究表明,1-(4-甲氧基苯基)乙醇在酸作用下先生成碳正离子,三苯基磷作为偶极性的电子给体不但能在一定程度上稳定该苄基碳正离子,而且抑制了其与4-甲氧基苯乙烯之间的亲电反应,进而最大化了脱质子生成4-甲氧基苯乙烯的选择性.将Lewis碱协助的Lewis酸催化提高反应选择性策略用于2-苯基-3,4-二氢吡喃衍生物合成2-肉桂基-1,3-二羰基化合物的开环反应.该类取代二氢吡喃在酸催化剂作用下也可生成苄基碳正离子,但是该中间体易受分子间和分子内亲电反应影响,反应选择性不高.而当使用单质碘/三苯基磷协同催化体系时,2-苯基-3,4-二氢吡喃衍生物能高选择性地实现开环反应,得到反式2-肉桂基-1,3-二羰基化合物.该类1,3-二羰基化合物具有丰富的反应性,是一类重要的合成子. 展开更多
关键词 协同催化 酸碱催化 醇脱水 2-肉桂基-1 3-二羰基化合物 均相催化剂
在线阅读 下载PDF
上一页 1 2 11 下一页 到第
使用帮助 返回顶部 意见反馈