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聚合物近红外光热转换
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作者 贺泳霖 王亚培 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第2期102-108,I0001,I0002共9页
近红外光因其在太阳光中较高的能量占比而来源丰富,同时兼具对生物组织的强穿透能力,因此在能源、医疗等领域具有重要的应用价值.基于振动弛豫和内转换的非辐射跃迁能够将光能转换成热能,成为高效利用近红外光的一种新途径.本文基于课... 近红外光因其在太阳光中较高的能量占比而来源丰富,同时兼具对生物组织的强穿透能力,因此在能源、医疗等领域具有重要的应用价值.基于振动弛豫和内转换的非辐射跃迁能够将光能转换成热能,成为高效利用近红外光的一种新途径.本文基于课题组近几年在光热转换领域的进展突破,总结了一些将近红外光应用于功能化聚合物体系的研究实例,主要包括利用近红外光远程调控聚合物相变、近红外光传感、可植入电子器件的能量供给等,并对其中相关的科学问题和解决策略展开论述. 展开更多
关键词 聚合物 近红外光 光热转换
鼠脑中维生素C活体电化学分析研究进展 预览
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作者 纪文亮 张美宁 毛兰群 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2019年第10期1559-1571,共13页
维生素C,又名抗坏血酸(Ascorbic acid,AA),是脑内重要的小分子化学物质,作为抗氧化剂和神经调质,在脑神经生理与病理过程中发挥着重要作用,因此,中枢神经系统中AA的测定越来越受到关注。传统的检测AA的方法需要复杂的样品处理,时间分辨... 维生素C,又名抗坏血酸(Ascorbic acid,AA),是脑内重要的小分子化学物质,作为抗氧化剂和神经调质,在脑神经生理与病理过程中发挥着重要作用,因此,中枢神经系统中AA的测定越来越受到关注。传统的检测AA的方法需要复杂的样品处理,时间分辨率不高,而AA在空气中易于氧化,在电极上的氧化具有大的过电位。因此,选择性高时空分辨率检测AA具有很大挑战。本文首先介绍了AA的电化学性质,对通过设计电极表面的性质,实现鼠脑和单细胞中AA的选择性、高时空分辨率、实时分析的研究进展进行了评述。 展开更多
关键词 维生素C 活体 电化学分析 选择性 评述
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城镇污泥中神经酰胺的分离纯化 预览
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作者 董仪 朱芬芬 +3 位作者 张荣岩 王鹏 陈佰灵 张冬蕊 《中国环境科学》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第5期2063-2070,共8页
以A^2O-MBR工艺的冷冻干燥污泥作为原料,以索氏提取法,获得污泥中的粗脂;再经硅胶柱层析,以石油醚-乙酸乙酯100:1,10:1和7:3(V/V)的顺序梯度洗脱,利用薄层色谱法,将洗脱液与神经酰胺标准品对比,V(石油醚):V(乙酸乙酯)=7:3为合适的洗脱梯... 以A^2O-MBR工艺的冷冻干燥污泥作为原料,以索氏提取法,获得污泥中的粗脂;再经硅胶柱层析,以石油醚-乙酸乙酯100:1,10:1和7:3(V/V)的顺序梯度洗脱,利用薄层色谱法,将洗脱液与神经酰胺标准品对比,V(石油醚):V(乙酸乙酯)=7:3为合适的洗脱梯度.经Q-Exactive液相色谱-高分辨质谱检测各组成成分,就峰面积比,经柱层析洗脱前后神经酰胺从60.88%提高到98.34%.最后,用另一种A^2O工艺的污泥进行尝试,柱层析前后神经酰胺从79.06%提高至94.15%. 展开更多
关键词 城镇污泥 神经酰胺 提取 纯化
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α-淀粉酶在书画及档案揭粘中的安全性研究
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作者 黄晓霞 张美芳 +2 位作者 闫丽 陈玲 贾明浩 《档案学研究》 CSSCI 北大核心 2019年第3期124-130,共7页
α-淀粉酶成功应用于书画揭裱和档案砖的揭粘,但使用后是否对书画、档案造成影响及其残留对今后书画重裱和保存是否有影响是应用此项技术所需考量的重要安全因素.文章针对α-淀粉酶揭粘的安全性问题,通过对比传统水揭法,探讨α-淀粉酶... α-淀粉酶成功应用于书画揭裱和档案砖的揭粘,但使用后是否对书画、档案造成影响及其残留对今后书画重裱和保存是否有影响是应用此项技术所需考量的重要安全因素.文章针对α-淀粉酶揭粘的安全性问题,通过对比传统水揭法,探讨α-淀粉酶对纸张机械性能和光学性能的影响.通过模拟旧画托裱试验研究,发现α-淀粉酶对重新托裱无明显不利影响.在此基础上,采用紫外荧光法,论证了α-淀粉酶残留的存在,并通过对比水清洗、乙醇溶液清洗和高温灭活等处理手段,发现水洗和乙醇溶液清洗具有较好的去除α-淀粉酶残留效果. 展开更多
关键词 Α-淀粉酶 书画 档案 揭粘 安全性
高光学质量氮化碳薄膜的制备和表征 预览
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作者 曹丹丹 吕荣 于安池 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第4期442-450,共9页
氮化碳(graphitic carbon nitride,g-CN)作为一种非金属半导体材料已被广泛应用于多种能源相关领域研究中。目前由于制备高质量g-CN薄膜的困难,大大限制了其在实际器件上的应用。本文中,我们报道了一种可制备高光学质量g-CN薄膜的方法:... 氮化碳(graphitic carbon nitride,g-CN)作为一种非金属半导体材料已被广泛应用于多种能源相关领域研究中。目前由于制备高质量g-CN薄膜的困难,大大限制了其在实际器件上的应用。本文中,我们报道了一种可制备高光学质量g-CN薄膜的方法:即由三聚氰胺先通过热聚合制备本体g-CN粉末,再由本体g-CN粉末经过气相沉积在ITO导电玻璃或钠钙玻璃基底上制备g-CN薄膜。扫描电子显微镜和原子力显微镜的测量结果表明在ITO玻璃基底上形成的g-CN薄膜形貌结构均一且致密,厚度约为300 nm。扫描电镜能量色散能谱和X射线光电子能谱测量结果表明在ITO玻璃基底上制备的g-CN薄膜的化学组成与本体g-CN粉末的化学组成基本一致。同时,我们发现制备的g-CN薄膜和本体g-CN粉末一样在光照射下可以有效降解亚甲基蓝染料。此外,我们还测量了制备的g-CN薄膜的稳态吸收光谱、稳态荧光光谱、荧光寿命和价带谱,并运用吸收光谱和价带谱数据确定了其能带结构。 展开更多
关键词 氮化碳薄膜 两步法 气相沉积 形貌 组成 稳态吸收 荧光光谱 时间相关单光子计数
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Hofmeister离子对水溶液中热响应聚合物的局域环境的影响 预览
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作者 薛智敏 严传玉 +2 位作者 赵新辉 于东琨 牟天成 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第1期49-57,共9页
Hofmeister离子效应的机制仍然未知。为了进一步探索,我们应用质子核磁共振(1H-NMR)波谱研究了特定离子对聚(2-乙基-2-恶唑啉)和聚(N-异丙基丙烯酰胺)的模型化合物N,N-二甲基丙酰胺(NDA)和N-异丙基异丁酰胺(NPA)水溶液的局域环境的影响... Hofmeister离子效应的机制仍然未知。为了进一步探索,我们应用质子核磁共振(1H-NMR)波谱研究了特定离子对聚(2-乙基-2-恶唑啉)和聚(N-异丙基丙烯酰胺)的模型化合物N,N-二甲基丙酰胺(NDA)和N-异丙基异丁酰胺(NPA)水溶液的局域环境的影响。这些聚合物具有热响应性质,是重要的生物工程材料,也受到特异离子效应影响。通过将酰胺键两侧的两个甲基的化学位移的变化相关联,发现对于所有NDA的甲基,特异离子的作用几乎相同。然而,NPA是一个较大的分子,我们发现并不是所有的甲基具有相同程度的特异离子效应。这项研究的结果表明,霍夫梅斯特离子效应可能主要是一种全局效应,而离子与溶质的局部相互作用也起了关键作用。 展开更多
关键词 热响应聚合物 酰胺 霍夫梅斯特效应 离子 核磁共振波谱
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活体微电极抗蛋白质吸附的研究进展 预览
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作者 冯涛涛 张帅 +1 位作者 张丽 张美宁 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2019年第10期1612-1621,共10页
活体电化学分析方法是利用微电极植入特定脑区原位监测脑内神经化学物质动态变化的方法之一,具有高时空分辨率、高灵敏度、对脑组织损伤小等优点。然而,微电极的植入会引发机体产生一系列的排异反应,这将对微电极的电分析性能产生不利... 活体电化学分析方法是利用微电极植入特定脑区原位监测脑内神经化学物质动态变化的方法之一,具有高时空分辨率、高灵敏度、对脑组织损伤小等优点。然而,微电极的植入会引发机体产生一系列的排异反应,这将对微电极的电分析性能产生不利影响。一方面,蛋白质的非特异性吸附会导致微电极的灵敏度和选择性下降;另一方面,蛋白质介导的细胞粘附,其代谢过程会导致电极周围的微化学环境改变,从而影响微电极对神经化学物质检测的准确性。最终,电极表面上形成的纤维囊会阻碍电子(电荷)的转移,导致微电极无法正常工作。本文首先简要介绍了蛋白质非特异性吸附对电极电化学性能的影响,以及近年来发展的电极抗蛋白质吸附的方法和策略,对活体原位电化学分析中抗蛋白质吸附的研究进展做评综述,并对活体微电极抗蛋白质吸附存在的问题及未来的发展进行了总结和展望。 展开更多
关键词 活体分析 微电极 蛋白质吸附 抗蛋白质吸附 评述
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活体原位电化学检测鼠脑内的过氧化氢和多巴胺 预览
8
作者 张帅 冯涛涛 +1 位作者 张丽 张美宁 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2019年第10期1664-1670,共7页
在脑神经系统中,过氧化氢(H2O2)和多巴胺(DA)的同时分析具有重要的意义,但二者的同时实时分析具有很大的挑战。本研究制备了可用于二者同时电化学分析的环盘微电极,中间的碳纤维盘(CFdisk)电极通过电化学沉积选择性地修饰普鲁士蓝(PB),... 在脑神经系统中,过氧化氢(H2O2)和多巴胺(DA)的同时分析具有重要的意义,但二者的同时实时分析具有很大的挑战。本研究制备了可用于二者同时电化学分析的环盘微电极,中间的碳纤维盘(CFdisk)电极通过电化学沉积选择性地修饰普鲁士蓝(PB),并电聚合聚3,4-乙烯二氧噻吩(PEDOT)保护PB,检测H2O2,金环(Auring)电极检测DA。研究结果表明,此电极对H2O2的线性检测范围为1~29μmol/L,检出限为0.4μmol/L;对DA的线性检测范围为0.5~25μmol/L,检出限为0.18μmol/L,两电极之间未交叉干扰。采用此电极检测了大鼠脑内的DA和H2O2浓度的变化。本研究为有关H2O2和DA的神经生理和病理的研究提供了新的方法。 展开更多
关键词 过氧化氢 多巴胺 活体 微电极 电化学分析
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化学知识与环境化学知识的关系
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作者 郁志勇 《化学教育(中英文)》 CAS 北大核心 2019年第8期7-12,共6页
化学知识是环境化学知识的基础。化学概念和理论能够对大气环境中的化学反应、土壤环境中的化学反应、水体环境中的化学反应以及水体中存在的平衡等内容进行分析和解释。环境化学知识是运用化学知识研究物质的环境化学行为以及治理化学... 化学知识是环境化学知识的基础。化学概念和理论能够对大气环境中的化学反应、土壤环境中的化学反应、水体环境中的化学反应以及水体中存在的平衡等内容进行分析和解释。环境化学知识是运用化学知识研究物质的环境化学行为以及治理化学污染物质而形成的知识体系。对环境化学问题的深入研究能够促进化学的发展。 展开更多
关键词 化学知识 环境化学知识 化学理论
六元环状羟基氟化锰的可控合成及水氧化性能 预览
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作者 张艳 陈迎冬 +4 位作者 梁作中 齐静 高学庆 张伟 曹睿 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2019年第12期1860-1866,共7页
含特殊结构的材料,尤其具有内腔的环状材料,因其独特的物理和化学性质而引起了人们的极大兴趣.目前已经合成了许多环状材料,广泛应用于催化,传感,生物医学,环境保护,储能等领域.然而,这些环状材料的合成方法大多比较复杂和困难.如早期... 含特殊结构的材料,尤其具有内腔的环状材料,因其独特的物理和化学性质而引起了人们的极大兴趣.目前已经合成了许多环状材料,广泛应用于催化,传感,生物医学,环境保护,储能等领域.然而,这些环状材料的合成方法大多比较复杂和困难.如早期的模板技术,以及用微波辅助法和湿化学法合成α-Fe2O3,Sb2Te3纳米线,ZnO和Ni(OH)2/Co(OH)2空心纳米六元环等.因此,通过简单的方法来合成形貌均匀的环状结构材料仍然是一个巨大的挑战.近期的研究表明,金属氢氧化物,氟化物以及羟基氟化物被广泛应用于水氧化和储能等领域.本文通过简单的水热法合成了一种新型的六元环状的羟基氟化锰,它具有良好的水氧化催化性能.粉末X射线衍射结果显示,当水合肼用量为4 mmol时,在不添加氟化铵的条件下得到的样品是Mn3O4;随着氟化铵用量增加到4 mmol时为羟基氟化锰,并得到红外、热重分析、能谱、X射线光电子能谱等表征的证实.为了探究六元环状的羟基氟化锰的生长过程,我们控制水热反应的温度和时间,通过扫描电子显微镜表征了样品在不同的温度和时间条件下的形貌.发现在较低的温度和较短的反应时间下得到的是表面粗糙的六角形的块状材料;随着温度和反应时间的增加,氟化铵和水合肼分解,氟离子在材料的表面不断刻蚀,形成了核壳结构的形貌;当于160℃反应6 h时形成了环状的羟基氟化锰.随后通过理论模型解释了这种环状材料的生长机理.为了探究结构和性能之间的关系,在1 mol/L KOH溶液中对160 oC反应1 h得到的六元块状形貌的氟化羟基锰和反应6 h得到的六元环状氟化羟基锰的电催化水氧化性能进行了研究.结果表明,环状的氟化羟基锰的起峰电位是1.53 V,块状的为1.58 V,可见前者具有较低的起峰电位,更高的电流密度.塔菲尔测试结果显示了环状的塔菲尔斜率(184 mV/dec)比块状(293 展开更多
关键词 水氧化 电催化 羟基氟化锰 六元环状材料 析氧反应
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L-半胱氨酸和胱胺共自组装膜活体检测抗坏血酸(英文)
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作者 张悦 冯涛涛 +1 位作者 纪文亮 张美宁 《电化学》 CAS CSCD 北大核心 2019年第3期400-408,共9页
自组装单分子膜(SAM)由于其独特的物理化学性质近年来受到了极大的关注. SAM通过金硫键在电极表面形成高度有序的单分子膜,该稳定的分子膜不仅可以调节表面的亲疏水性质,而且可以促进电极表面氧化还原活性分子的反应速率.本论文提出了... 自组装单分子膜(SAM)由于其独特的物理化学性质近年来受到了极大的关注. SAM通过金硫键在电极表面形成高度有序的单分子膜,该稳定的分子膜不仅可以调节表面的亲疏水性质,而且可以促进电极表面氧化还原活性分子的反应速率.本论文提出了一种简单有效的方法,在金微电极上构建半胱氨酸和胱胺共自组装单分子膜用于活体内抗坏血酸的检测.研究发现,当混合单分子层中半胱氨酸和胱胺的摩尔比为1:1时,可以在低电位下(约为0.10 V)显著增强抗坏血酸氧化的电子转移动力学,同时该膜能在一定程度上抵抗蛋白质在电极表面的非特异性吸附.将共自组装单分子膜应用到活体检测中,作者检测到鼠纹状体中抗坏血酸的基准值为257±30μmol·L-1(n=3).本论文为活体电化学检测提供了一种简单、有效的方法. 展开更多
关键词 L-半胱氨酸和胱胺 共自组装膜 抗坏血酸 抗吸附 活体
烷烃与疏水固体界面超小水滴的制备与生长规律 预览
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作者 王瑶 王云鹏 +2 位作者 蔡美荣 李焕荣 杨忠强 《高等学校化学学报》 CSCD 北大核心 2018年第9期2003-2009,共7页
在“水-油-固”多相体系中,以液态直链烷烃为油相,利用自发形成法制备了油-固界面超小水滴,探究了油相性质对界面超小水滴生长规律的影响并系统表征了界面超小水滴随着时间的生长变化情况.利用光学显微镜跟踪观察了从正庚烷到正十六烷1... 在“水-油-固”多相体系中,以液态直链烷烃为油相,利用自发形成法制备了油-固界面超小水滴,探究了油相性质对界面超小水滴生长规律的影响并系统表征了界面超小水滴随着时间的生长变化情况.利用光学显微镜跟踪观察了从正庚烷到正十六烷10种直链烷烃与疏水玻璃构成的油-固界面,发现油相上层的水分子能穿过油层抵达固体基底表面进而形成超小水滴,但并未观察到烷烃碳链长度改变引起的超小水滴的规律性变化.利用具有高分辨率的激光扫描共聚焦显微镜对界面超小水滴的形貌、位置及生长情况进行了系统表征,发现界面超小水滴位于油-固界面,呈现球缺状形貌,水滴尺寸随着时间的延长而增大,相近水滴有融合现象,当水滴与油膜厚度接近时水滴冲破油膜而消失.结合Imaris软件统计界面超小水滴的总体积,探究了界面总水量随时间变化情况,发现界面超小水滴形成过程可分为生长、稳定和退化3个阶段.本文扩展了“水-油-固”多相体系自发形成界面超小水滴的油相选择范围,建立了新模型,为制备界面超小液滴提供了新方法,也为微纳尺度润湿理论研究提供了实验依据. 展开更多
关键词 界面 超小水滴 自发形成 多相
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无定型MoSx/CdS的制备及其光催化产氢活性 预览
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作者 李佳 吕毅东 彭洋 《天津工业大学学报》 北大核心 2018年第4期53-58,共6页
为了提高窄带半导体CdS的光催化产氢活性,通过光沉积方法成功在CdS表面负载了无定型MoSx助催化剂.用X射线衍射、透射电镜、紫外可见漫反射、X射线光电子能谱和光电流测试,对制备的催化剂进行了表征.结果表明:在可见光照射下,无定型MoSx/... 为了提高窄带半导体CdS的光催化产氢活性,通过光沉积方法成功在CdS表面负载了无定型MoSx助催化剂.用X射线衍射、透射电镜、紫外可见漫反射、X射线光电子能谱和光电流测试,对制备的催化剂进行了表征.结果表明:在可见光照射下,无定型MoSx/CdS表现出了比纯CdS更高的光催化产氢活性,其产氢活性是纯CdS的2.8倍,达到2.02mmol/(g·h).研究表明,CdS光生电子和空穴的有效分离以及无定型MoSx暴露了更丰富的不饱和S原子作为活性位点是产氢活性提高的主要原因. 展开更多
关键词 光沉积 光催化产氢 CDS 无定型MoSx
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单核第一过渡周期金属水氧化催化剂 预览
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作者 王妮 郑浩铨 +1 位作者 张伟 曹睿 《催化学报》 CSCD 北大核心 2018年第2期228-244,共17页
由于传统化石能源的不可再生性,其储量日益减少.同时,传统化石能源的使用对环境产生了巨大影响,给人类社会带来了一系列问题,包括温室效应、酸雨等.因此,进入二十一世纪以后,人类面临着日益严峻的能源危机和环境问题,寻找清洁、高效的... 由于传统化石能源的不可再生性,其储量日益减少.同时,传统化石能源的使用对环境产生了巨大影响,给人类社会带来了一系列问题,包括温室效应、酸雨等.因此,进入二十一世纪以后,人类面临着日益严峻的能源危机和环境问题,寻找清洁、高效的替代能源已经迫在眉睫.太阳能被认为是一种洁净的可再生能源.自然界通过光合作用将太阳能转化为化学能,在这一过程中,水被氧化产生氧气,同时释放出的电子和质子通过和二氧化碳作用生成碳水化合物.为了模拟这一过程,人工光合作用可以直接将电子和质子结合形成氢气.由此生成的氢气也被认为是洁净的可再生能源,因为在其燃烧过程中只产生水.因此,通过光致水分解析氢析氧的人工光合作用受到了越来越广泛的重视.水分解可以分为两个独立的半反应,即水的氧化析氧和水的还原析氢.水的氧化无论在热力学还是动力学方面,都存在着非常大的阻碍.在热力学上,两分子的水氧化生成一分子氧气需要提供很多能量(ΔE=1.23VvsNHE).在动力学上,由于涉及到四个氢原子和两个氧原子的重组,并且涉及到氧氧键形成并释放出一分子氧气,因此水氧化是一个非常缓慢的过程.在自然界,水的氧化主要发生在光合作用中,在绿色植物的叶绿体中完成.通过对光合作用的研究,科学家们发现氧气的产生由光系统II(PSII)中的释氧中心来完成.释氧中心是一个钙锰簇合物,由四个锰和一个钙组成(Mn4CaOx).自然界水分解产生氧气的过程给了我们很大启示,对设计和研究高效稳定的水氧化催化剂具有一定的指导意义.目前水氧化催化剂主要有两大类.第一类是基于材料的水氧化催化剂.该类催化剂的催化效率高,过电势小,但是对水氧化催化过程的机理缺乏深入研究.第二类是基于金属配合物的分子催化剂.相比基于材料的催化剂,分子催化剂具有以 展开更多
关键词 水氧化 氧-氧成键 析氧 第一过渡周期金属 电催化
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N^2-取代1,2,3-三唑的合成研究进展
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作者 朱莉莉 张辉 +1 位作者 王春杰 陈自立 《有机化学》 CSCD 北大核心 2018年第5期1052-1064,共13页
N-取代1,2,3-三唑化合物在有机合成、药物化学和材料科学等领域具有广泛的应用价值.其中N^1-取代1,2,3-三唑化合物的合成方法已经非常成熟,而N^2-取代1,2,3-三唑的合成报道相对较少.在现有研究报道中,主要通过1,2,3-三唑的选择性官能化... N-取代1,2,3-三唑化合物在有机合成、药物化学和材料科学等领域具有广泛的应用价值.其中N^1-取代1,2,3-三唑化合物的合成方法已经非常成熟,而N^2-取代1,2,3-三唑的合成报道相对较少.在现有研究报道中,主要通过1,2,3-三唑的选择性官能化及双芳腙或偶氮苯的氧化环化两类方法得到.结合我们课题组的研究工作,综述了2000年以来N2-烷基、烯丙基、炔丙基、烯基、芳基取代1,2,3-三唑的合成方法进展. 展开更多
关键词 1 2 3-三唑 选择性N^2-官能化 烷基化 烯丙基化 炔丙基化 烯基化 芳基化 环化
柔性石墨烯平面电极对多巴胺的灵敏检测 预览
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作者 董子杰 张璞 +1 位作者 李社红 罗红霞 《分析化学》 CSCD 北大核心 2018年第7期1039-1046,共8页
将化学气相沉积(CVD)制备的石墨烯转移到柔性的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)上,构建了一种石墨烯平面电极(GPE).通过恒电位法在GPE表面修饰金纳米颗粒(AuNPs),得到金纳米颗粒修饰石墨烯平面电极(AuNPs/GPE).用扫描电子显微镜(... 将化学气相沉积(CVD)制备的石墨烯转移到柔性的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)上,构建了一种石墨烯平面电极(GPE).通过恒电位法在GPE表面修饰金纳米颗粒(AuNPs),得到金纳米颗粒修饰石墨烯平面电极(AuNPs/GPE).用扫描电子显微镜(SEM)、能谱仪(EDS)、高分辨透射电子显微镜(HR-TEM)、X射线衍射(XRD)和拉曼光谱对此电极进行了表征.在AuNPs/GPE上,多巴胺(DA)呈现出一对良好的氧化/再还原峰.从而构建了一种新型DA传感器.DA浓度在0.1~150.0滋mol/L和150.0~400.0滋mol/L范围内,传感器响应电流与DA浓度分段呈现良好的线性关系,检出限为3.9nmol/L(S/N=3).此传感器具有响应时间短、稳定性良好、抗干扰能力强、制作成本低、制备简单等优点. 展开更多
关键词 石墨烯平面电极 电化学传感器 金纳米颗粒 多巴胺
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银催化重氮酯与苯胺,亚胺的三组分反应 预览
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作者 陈佰灵 王振 +2 位作者 张有灿 赵志刚 陈自立 《催化学报》 CSCD 北大核心 2018年第10期1594-1598,共5页
过渡金属催化重氮化合物的卡宾转移反应是有机合成反应的重要研究对象.在这一类反应中,包括环丙烷化、X-H(X=C,N,O,Si,S)插入以及羰基/亚胺叶立德环加成等反应得到了广泛的研究.2003年,胡文浩和Doyle课题组报道了一种新型的反应,即亚胺... 过渡金属催化重氮化合物的卡宾转移反应是有机合成反应的重要研究对象.在这一类反应中,包括环丙烷化、X-H(X=C,N,O,Si,S)插入以及羰基/亚胺叶立德环加成等反应得到了广泛的研究.2003年,胡文浩和Doyle课题组报道了一种新型的反应,即亚胺捕获看似不稳定的氨基叶立德中间体,合成具有高非对映选择性的1,2-二胺化合物.之后,他们又报道了一系列有关氨基叶立德和氧叶立德的研究,与不同的捕获剂,如酮,醛,β,γ-不饱和α羰基羧酸酯和偶氮二酸酸酯等发生反应,生成多种多样的产物类型,基本上都是采用Rh(III)催化剂.迄今为止,没有采用其他类型的过渡金属催化剂的报道.最近,本课题组研究发现,银盐可以作为重氮化合物卡宾转移反应的催化剂,实现了重氮化合物与醛的[2+1]环加成反应合成环氧乙烷类化合物,及重氮化合物与醛、炔/烯三组分的[2+2+1]环加成反应合成二氢呋喃/四氢呋喃类化合物,在这些反应中,加入不同的配体可以调节Ag(I)催化剂的催化活性,从而实现不同的反应过程.基于此,本文将探索Ag(I)做催化剂催化重氮化合物与芳基胺及亚胺的三组分反应合成一系列1,2-二胺类化合物.研究发现,采用AgOTf/双噁唑啉配体配体作为催化剂组合,可以顺利地实现Ag(I)催化重氮酯、芳基胺及亚胺的三组分反应.尝试了不同的配体,包括膦配体、卡宾配体以及双噁唑啉配体,最后发现,双噁唑啉配体配位的Ag(I)催化反应的效果最好,极大地提高了Ag(I)催化剂的催化活性,其具体的作用机理值得进一步研究.反应中,Ag(I)催化剂的Lewis酸性对二胺产物的非对映选择性有较大的影响.其中,在对硝基苯基亚胺的反应中,产物的非对映选择性很高,大于铑催化反应的结果;而在其他类型亚胺的反应中,反应的非对映选择性较差.另一方面,由于Ag(I)的Lewis酸性,反应过程中发生亚胺与芳基胺的氨基交 展开更多
关键词 银催化 卡宾转移反应 三组分反应 铵基叶立德 二胺化合物
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晶体基质对稀土上转换纳米材料中能量转换机理的影响 预览
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作者 唐可云 李萝园 +2 位作者 付立民 艾希成 张建平 《高等学校化学学报》 CSCD 北大核心 2018年第10期2136-2142,共7页
采用溶剂热法制备了尺寸均一、形貌规整的Yb3+,Er3+共掺NaREF4(RE3+=Lu3+,Y3+,Yb3+)纳米材料,借助稳态发光光谱和时间分辨光谱技术表征了3种基质纳米材料上转换发光行为的特性,并评估了能量传递机制.结果表明,NaLuF4∶20%Yb3+,2%Er3+纳... 采用溶剂热法制备了尺寸均一、形貌规整的Yb3+,Er3+共掺NaREF4(RE3+=Lu3+,Y3+,Yb3+)纳米材料,借助稳态发光光谱和时间分辨光谱技术表征了3种基质纳米材料上转换发光行为的特性,并评估了能量传递机制.结果表明,NaLuF4∶20%Yb3+,2%Er3+纳米材料具有较强的稳态发光强度、较高的绿红比{(540nm/654nm)}和较长的发光寿命,NaYbF4∶2%Er3+纳米材料具有较弱的上转换发光强度、较低的绿红比(540nm/654nm)和较短的发光寿命.结合实验数据及能量传递机制,探讨了不同基质(NaLuF4,NaYF4,NaYbF4)在稀土掺杂纳米材料中对上转换能量传递机制的影响,解释了NaLuF4基质纳米材料是较好基质材料的原因. 展开更多
关键词 稀土掺杂纳米材料 上转换发光 基质材料 能量传递机制 时间分辨荧光光谱
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低共熔溶剂的热稳定性研究 预览
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作者 陈文君 薛智敏 +3 位作者 王晋芳 蒋静云 赵新辉 牟天成 《物理化学学报》 CSCD 北大核心 2018年第8期904-911,共8页
近年来,低共熔溶剂(DESs)引起了人们的广泛关注,在诸多领域得到应用。DESs-般由氢键供体(HBDs)和氢键受体(HBAs)通过氢键作用形成,其热稳定性研究对于其高温应用具有重要意义。本文利用热重分析法(TG)对40种DESs的热稳定性... 近年来,低共熔溶剂(DESs)引起了人们的广泛关注,在诸多领域得到应用。DESs-般由氢键供体(HBDs)和氢键受体(HBAs)通过氢键作用形成,其热稳定性研究对于其高温应用具有重要意义。本文利用热重分析法(TG)对40种DESs的热稳定性进行了系统研究,并得到了所研究DESs的开始分解温度(Tonset)。值得注意的是,DESs受热后的变化情况与离子液体不同,呈现出分阶段失重的现象。通常形成DESs的氢键在升温后首先被破坏,从而导致DESs分解成组成其的HBDs和HBAs。然后热稳定性较差(或者沸点较低)的HBDs首先分解(或挥发),而HBAs则在更高温度下分解(或挥发)。例如常见的HBA氯化胆碱(ChCI)在250。C附近开始分解。氢键强度对DESs受热后的表现起着重要的作用,DESs中的氢键会阻碍分子“逃脱”,使得Tonset向高温方向移动。此外,我们考察了阴离子、氢键供体、摩尔比对DESs热稳定性的影响,发现HBDs自身的挥发或分解对DESs的热稳定性起着决定性作用。由于用Tonset值会高估DESs的热稳定性,长期热稳定性的考察对其工业应用具有重要价值。本研究能帮助人们理解DESs的热分解行为,为制备具有适当热稳定性的DESs提供依据。 展开更多
关键词 低共熔溶剂 氯化胆碱 TGA 热稳定性 氢键
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纸质档案修复中的清洁技术 被引量:2
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作者 张美芳 陈玲 江付泽 《档案学研究》 CSSCI 北大核心 2017年第6期110-116,共7页
纸质文献在长期保存和使用过程中,由于年代久远,环境中灰尘颗粒的覆盖、霉菌滋生、气体侵蚀等因素,泥斑、水渍、霉斑、油斑等在所难免。有些污渍会污染纸张,附着于纸张表面或渗透到纤维内部,影响纸张寿命;有些遮盖字迹影响阅读。... 纸质文献在长期保存和使用过程中,由于年代久远,环境中灰尘颗粒的覆盖、霉菌滋生、气体侵蚀等因素,泥斑、水渍、霉斑、油斑等在所难免。有些污渍会污染纸张,附着于纸张表面或渗透到纤维内部,影响纸张寿命;有些遮盖字迹影响阅读。清洗纸质文献的就显得尤为重要,是修复工作中非常重要的一项内容,是修补、托裱等修复工作的前期工作。中国自古至今所使用的清洁方法比较单一,水洗是常用的方法。本文针对国内外近些年来清洁技术、设备的研究、发展及其应用,在分析对比各类清洁方法的基础上,针对不同的污染物类型介绍具有实操性的技术与方法,以便于指导实际工作,填补我国清洁设备与技术的空白。 展开更多
关键词 纸质档案 清洗和干燥 物理清洁 化学清洗
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